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遷移金属触媒による還元過程を起点とした高効率不斉触媒反応の探索

从使用过渡金属催化剂的还原过程开始寻找高效的不对称催化反应

基本信息

批准号：
06J06681
负责人：
塩見拓史
金额：
$ 1.79万
依托单位：
Nagoya University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2006
资助国家：
日本
起止时间：
2006 至 2008
项目状态：
已结题

项目摘要

1.共役エノンとアルデヒドの触媒的不斉還元的アルドール反応の開発:光学活性なビスオキサゾリニルフェニルPHEBOX骨格を有するロジウム錯体Rh(phebox)(OAc)_2(H_2O)を触媒とするヒドロシランを用いる共役エノンとアルデヒドのエナンチオ選択的な還元的カップリング反応の開発をおこなった。すなわち、還元過程を起点として形成させたケトン由来のエノラートをアルドール反応に適用した。検討した結果、高い立体選択性および収率を伴って所望のアルドール体が得られることを見出した。この分野に関して最近、シン選択的な不斉反応が報告されたが、本反応ははじめての高アンチ選択的に進行する例であるため有機合成分野の発展に寄与するものであると考えられる。また、通常のアルドール反応では位置選択性の獲得が困難である複数のエノール化可能部位が存在する反応系においても共役エノンの不飽和結合部位に位置特異的な反応が高立体選択的に進行することがわかった。2.ジボロンを用いるα,β-不飽和カルボニル化合物の触媒的不斉β位ホウ素化反応の開発:Rh(phebox)(OAc)_2(H_2O)を触媒とするジボロンを用いるα,β-不飽和カルボニル化合物のエナンチオ選択的な共役ホウ素化反応の開発を検討した。その結果、ロジウム錯体上の塩基性配位子の選択が反応速度に大きく影響することが明らかとなった。本反応はα,β-不飽和エステル、ケトン、アミドに関して立体選択的に進行することを見出した。この結果は、これまでに開発された触媒的不斉β位ホウ素化反応の基質の適用範囲がα,β-不飽和エステル、ニトリル、アルデヒドに限られていたことから意義があると考えられる。また、本触媒が既報のβ位ホウ素化触媒のなかで最も高い触媒効率を示すことがわかった。くわえて、本触媒系はこれまでほとんど研究されてこなかった三価のロジウム種を用いるσ結合メタセシスの化学を拓くものであると考えられる。

1. The development of the non-reductive reaction of the catalyst: the development of the optical activity of the catalytic activity of the catalyst: the catalytic activity of The origin and origin of the process of recovery are discussed in detail below. The results of the study, the high selectivity and the high visibility of the desired population, were shown. The development of organic synthesis is a matter of concern to the development of organic synthesis. In general, it is difficult to obtain the position-selective property of the reaction system, and the position-specific reaction of the unsaturated binding site of the reaction system is difficult to obtain. 2. Development of α, β-unsaturated hydrocarbon compounds in catalytic reactions: development of Rh(phebox)(OAc) 2 (H2O) catalysts in catalytic reactions. As a result, the selection of the basic ligand on the ligand has a great influence on the reaction speed. This reaction is related to α,β-unsaturations, such as those found in the process of stereotactic selection. The results are as follows: α,β-unsaturated catalyst, α- The catalyst has been reported to have the highest catalytic efficiency in the beta position. The catalyst system is composed of three parts: one part is the catalyst system, the other part is the catalyst system.

项目成果

期刊论文数量（0）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

Topics in Current Chemistry:Metal Catalyzed Reductive C-C Bond Formation

当前化学主题：金属催化还原 C-C 键形成

DOI：
发表时间：
2007
期刊：
影响因子：
0
作者：
塩見拓史;伊藤淳一;山本芳彦;西山久雄;塩見拓史;西山久雄
通讯作者：
西山久雄

Chral phenyl-bis(oxazoline)as an efficient auxiliary for asymmetric catalysis

氯苯基-双(恶唑啉)作为不对称催化的有效助剂

DOI：
发表时间：
2007
期刊：
Pure alld Apphed Chemistry 80
影响因子：
0
作者：
Shimada H;Lord S;Yoshida H;Kim H;Suzuki T;島田裕之;Hiroyuki Shimada;島田裕之;島田裕之(分担);島田裕之(分担);塩見拓史;西山久雄;橋本徹;西山久雄
通讯作者：
西山久雄

Topics

DOI：
10.1053/s0146-0005(18)30064-8
发表时间：
1973-04
期刊：
Community College Review
影响因子：
1.3
作者：
Ruth E. Chambers
通讯作者：
Ruth E. Chambers

Asymmetric synthesis of α-chiral dihydrocinnamates by catalytic reductive aldol coupling and subsequent dehydroxylatio

通过催化还原羟醛偶联和随后的脱羟基不对称合成α-手性二氢肉桂酸酯

DOI：
发表时间：
2007
期刊：
Tetrahedron 63
影响因子：
0
作者：
Shimada H;Lord S;Yoshida H;Kim H;Suzuki T;島田裕之;Hiroyuki Shimada;島田裕之;島田裕之(分担);島田裕之(分担);塩見拓史;西山久雄;橋本徹
通讯作者：
橋本徹

4-Substituted-Phenyl(bisoxazoline)-Rhodium Complexes: Efficiency in the Catalytic Asymmetric Reductive Aldol Reaction