不斉還元におけるキラル分子の自己増殖

不对称还原中手性分子的自传播

• 批准号: 09238252
• 负责人: そ合 憲三
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Tokyo University of Science
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1997
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1997 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-09238252/
• 关键词: 不斉還元; 不斉自己増殖; アミノアルコール; デンドリマ-; 不斉合成

従来の不斉合成反応では、不斉配位子と生成物の構造は異なり、異型の不斉配位子および、反応後の不斉配位子と生成物との分離操作が必要であった。これに対し、本研究では不斉配位子と生成物の構造が同一で、異型不斉配位子が不要かつ不斉配位子と生成物との分離操作が不要である省エネ・省資源型の不斉自己増殖反応の開発および関連する不斉合成法の開拓を目的とする。キラルなβ-アミノアルコールを不斉配位子とする水素化アルミニウムリチウムによるα-アミノケトンの不斉還元により、β-アミノアルコールである不斉配位子が最高90%e.e.で不斉自己増殖することを世界で最初に見出した。すなわち、光学的にほぼ純粋な(S)-フェニル-2-ピロリジニルエタノールを不斉配位子に用い、N-エチルアニリン存在下で水素化アルミニウムリチウムとキラルな錯体を形成させ、2-ピロリジニルアセトフェノンを不斉還元したところ、不斉配位子と同一構造同一絶対配置の(S)-フェニル-2-ピロリジニルエタノールが収率82%、不斉収率90%e.e.で得られた。さらに、ピペリジンあるいはモルフォリン骨格を有するアミノアルコールを不斉配位子に用いた場合も、不斉還元において78-84%e.e.で自己増殖することを明らかにした。以上のように異型の不斉源が不要、かつ不斉配位子と生成物とが同一であるのでこれらの分離が不要である次世代の不斉合成反応を開発した。また、新規の不斉配位子の開発として、キラルなデンドリマ-およびアミノアルコールを不斉配位子とするN-Dppイミンのジアルキル亜鉛による不斉アルキル化反応により、対応するDppアミンが良好ないし高いエナンチオ選択性で得られた。

It is necessary to separate the product from the ligand after synthesis. Therefore, in this study, the structure of ligand and product is the same, heterotype ligand is not required to separate ligand and product is not required to save production and resources, and the development of self-propagation reaction is not required. The highest number of β-A-O-C ligands is 90% e.e., the highest number of α-A-O-C ligands in the world. In the presence of the ligand, the hydration of the ligand is carried out in the presence of the ligand. The formation of the ligand is carried out in the presence of the ligand. The ligand is carried out in the presence of the ligand. The (S)-NIR-2-NIR-2-NIR-2 In addition, the number of active members of the group is 78- 84%, and the number of active members of the group is 78- 84%. The above heteromorphic species are not related to the source, and the ligand is not related to the product. The same species is not related to the separation, and the next generation is not related to the synthesis. In addition, the development of the new ligand, the N-Dpp ligand.

项目成果

T.Suzuki: "Chiral Amino Alcohols Bound to Diimine,Diamine and Dendrimers as Chiral Ligands for the Enantioselective Ethylation of N-Diphenylphosphinylimines" Tetrahedron:Asymmetry,. 8. 4033-4040 (1997)

T.Suzuki：“手性氨基醇与二亚胺、二胺和树枝状聚合物结合作为手性配体，用于 N-二苯基膦亚胺的对映选择性乙基化”四面体：不对称，。

T.Hayase: "Asymmetric Synthesis of 3-Quinolylalkylamine by Enantioselective Alkylation of N-Diphenylphosphinyl-3-quinolylimine using Chiral β-Amino Alcohols" Heterocycles. 48. 139-144 (1998)

T.Hayase：“使用手性 β-氨基醇对 N-二苯基膦基-3-喹啉亚胺进行对映选择性烷基化来不对称合成 3-喹啉基烷基胺” 48. 139-144 (1998)。

K.Soai: "Design of Chiral Catalysis and Asymmetric Autocatalysis for the Enantioselective Additions of Organozinc Reagents" 有合化. 55. 994-1005 (1997)

K.Soai：“有机锌试剂对映选择性加成的手性催化和不对称自催化设计”有机锌试剂的对映选择性加成 55. 994-1005 (1997)

T.Shibata: "Asymmetric Self-replication of Chiral 1,2-Amino Alcohols by Highly Enantioselective Autoinductive Reduction" Angew.Chem.Int.Ed.Engl.36. 2458-2460 (1997)

T.Shibata：“通过高度对映选择性自诱导还原实现手性 1,2-氨基醇的不对称自我复制”Angew.Chem.Int.Ed.Engl.36。