ルテニウム錯体によって触媒される酸素酸化の反応機構の解明とその応用に関する研究
钌配合物催化氧氧化反应机理的阐明及其应用研究
基本信息
- 批准号:06J09721
- 负责人:
- 金额:$ 1.79万
- 依托单位:
- 依托单位国家:日本
- 项目类别:Grant-in-Aid for JSPS Fellows
- 财政年份:2006
- 资助国家:日本
- 起止时间:2006 至 2008
- 项目状态:已结题
- 来源:
- 关键词:
项目摘要
光学活性なエポキシアルコールは、位置選択的に様々な官能基変換を施すことができるため、天然有機化合物や薬剤などの合成中間体として広く利用されている。そのエポキシアルコールの最も直接的な合成法がアリルアルコールの不斉エポキシ化であり、これまで多くの研究がなされてきた。一方、近年では環境調和の観点から原子効率の高い過酸化水素の利用が求められているが、これまで報告されているすべての反応系においてTBHPのような嵩高い過酸化物を酸化剤として用いる必要があった。今回、新規にニオブサラン錯体を導入し、検討を行ったところ、過酸化水素・ウレア付加体(UHP)を酸化剤に用いることで、様々な置換パターンのアリルアルコールを良好なエナンチオ選択性でエポキシ化できることを見出した。さらに詳細な検討を重ねた結果、より実用的であると考えられる系中で調整した触媒を用い、過酸化水素水を滴下条件で用いることで、最高95%eeでエポキシアルコールを得ることに成功した。本法は初めて過酸化水素をアリルアルコールの不斉エポキシ化に適応した初めての例である。一方で研究代表者らはこれまでルテニウムサレン錯体を用いたアルコール類の空気酸化反応の研究を行ってきた。しかし資源枯渇の観点から、より安価で地球上に大量に存在する鉄の触媒としての利用研究は緊急の課題である。すでに研究代表者らは水溶媒中での過酸化水素水を酸化剤に用いたスルフィドの不斉酸化反応を開発しているが、今回鉄サラン錯体が空気中の酸素を酸化剤として用いるナフトール類の酸化的カップリング反応の優れた触媒になることを見出した。本法は鉄を触媒に用い、添加剤を一切必要としない不斉空気酸化反応を達成した初めての例であるばかりでなく、特に不斉配位子として広く利用されている3,3'位に置換基を有するBINOL誘導体を直接的に合成する新手法となりうる。
The optically active compounds, the functional bases of the selected ones, and the natural organic compounds are used in the synthesis of organic compounds. This is the most direct method of synthesis, which is the most direct method of synthesis. On the one hand, in recent years, the environmental and environmental pollution levels are very high, and the acidified water quality is very high. In recent years, the environmental and environmental pollution levels are very high. In recent years, the environmental and environmental pollution levels are very high. In recent years, the environmental and environmental pollution levels are very high. In recent years, the environmental and environmental pollution levels are very high. In recent years, the environmental and environmental pollution levels are very high. In recent years, the environmental and environmental pollution levels are very high. The water quality of acidified water is very high. In recent years, the environmental and environmental conditions are very high. This time, the new regulations do not change the value of the system, the acidified water system (UHP), the acidified water system, the acidified water system, the acidizing system, the acidifying system, the acidifying system, the acidizing system, the acidifying system, the acidi The result of the experiment, the application of the catalyst, the dripping condition of the acidified water, the highest 95%ee, the highest temperature, the highest temperature, the temperature and the temperature. In this method, the acidified water content is not required for the first time. One side of the research representative said that the research representative used the wrong type of empty acidizing and anti-acidizing to study the problem. There are a large number of critical problems in the study of the use of catalysts on the earth. The representative of the research team used acidified water in the water solvent, acidified water, water, In this method, the catalyst is used and everything necessary is added. For example, there is a new method of synthesis, which is directly based on the use of the catalyst, the third position, the third position.
项目成果
期刊论文数量(0)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(0)
Aerobic oxidative kinetic resolution of racemic alcohols with bidentate ligand-binding Ru(salen) complex as catalyst
- DOI:10.1016/j.tet.2007.03.105
- 发表时间:2007-07-09
- 期刊:
- 影响因子:2.1
- 作者:Nakamura, Yukie;Egami, Hiromichi;Katsuki, Tsutomu
- 通讯作者:Katsuki, Tsutomu
Fe(salan)-catalyzed asymmetric oxidation of sulfides with hydrogen peroxide in water
- DOI:10.1021/ja071916
- 发表时间:2007-07-25
- 期刊:
- 影响因子:15
- 作者:Egami, Hiromichi;Katsuki, Tsutomu
- 通讯作者:Katsuki, Tsutomu
Enantioselective epoxidation of conjugated Z-olefins with newly modified Mn(salen) complex
- DOI:10.1246/cl.2007.46
- 发表时间:2007-01-05
- 期刊:
- 影响因子:1.6
- 作者:Egami, Hiromichi;Irie, Ryo;Katsuki, Tsutomu
- 通讯作者:Katsuki, Tsutomu
Fe-salan錯体が触媒する水溶媒中でのスルフィドの不斉酸化反応
Fe-salan配合物催化水介质中硫化物的不对称氧化
- DOI:
- 发表时间:2008
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:江上寛通;香月勗
- 通讯作者:香月勗
Optimization of Asymmetric Oxidation of Sulfides with the Fe (salan) Complex in Water and Expanded Scope of Its Application
Fe(萨兰)络合物在水中不对称氧化硫化物的优化及其应用范围
- DOI:
- 发表时间:2008
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:江上寛通;香月勗
- 通讯作者:香月勗
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