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アニオン性相間移動触媒の多機能化による高難度不斉フッ素化反応の開発

使用多功能阴离子相转移催化剂开发高难度不对称氟化反应

基本信息

批准号：
21K06479
负责人：
江上寛通
金额：
$ 2.66万
依托单位：
University of Shizuoka
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
财政年份：
2021
资助国家：
日本
起止时间：
2021-04-01 至 2024-03-31
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-21K06479/
关键词：
フッ素相間移動触媒不斉反応 C-H変換触媒 C-H官能基化

项目摘要

数多くの医薬品や農薬にフッ素が含まれていることからも分かる通り、分子にフッ素を導入することは生命科学分野において重要な戦略である。特に生体内がキラルな環境にあることから、生物活性分子の合成には精密な立体制御が求められる。その観点から我々は独自のキラルなジカルボキシラート型相間移動触媒を開発し、これまでアルケン類の不斉フッ素化反応や電子豊富な芳香環の脱芳香環化型フッ素化反応を開発してきた。一方で、C-H結合を直接フッ素に変換することができれば原子効率やステップエコノミーの観点から有意義であると考えられるが、その不斉化の一般的な方法論は確立されていない。そこで本研究では、我々の相間移動触媒の化学と遷移金属触媒の化学を組み合わせ、キラルジカルボキシラート触媒を多機能化することで、この未解決課題に取り組むこととした。本年度は研究計画に従い、キラルジカルボン酸誘導体の合成法を確立し、合成した種々の新規キラルジカルボン酸を用いたC-Hフッ素化に関する検討を行った。その過程で当初目論んでいた置換基効果よりも有機塩基などの添加剤による反応加速効果が顕著であることを見出した。そこで、有機塩基を持つキラルカルボン酸を新たにデザインし、その合成法を確立した。キノリンアミド部位を持つ基質のC-Hフッ素化において、新規キラルカルボン酸を用いることで予期した通りに目的のフッ素化体の収率が大幅に改善した。現在、キラルカルボン酸の誘導体合成とフッ素化のための最適化を行っている。

A number of medical products and agricultural products are included in the list, and molecular products are introduced into the list. In particular, the synthesis of bioactive molecules in the environment is precisely controlled. The development of a single phase shift catalyst, a single phase shift catalyst, a A general methodology for the determination of the atomic rate of a C-H bond is established. This paper presents an unsolved problem of chemical composition of phase shift catalyst and migration metal catalyst. This year, the research plan is to establish a new method for synthesizing and synthesizing the acid inducer, and to conduct research on the application of C-H in the synthesis of the acid inducer. In the process, the substitution base effect, the organic base effect, the additive effect, the inverse acceleration effect, and the inverse acceleration effect are discussed. A new synthesis method for organic acids was established. It is expected that the recovery rate of the target pigment will be greatly improved. Now, the inducer synthesis and optimization of the phosphorylation of keralkalene acid are in full swing.

项目成果

期刊论文数量（28）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

レゾルシノール類の脱芳香環化型不斉ジフッ素化反応

间苯二酚脱芳环化型不对称二氟化反应

DOI：
发表时间：
2022
期刊：
影响因子：
0
作者：
大坪海波;崎元耕祐;江上寛通;濱島義隆
通讯作者：
濱島義隆

触媒開発が拓く不斉フッ素官能基化反応

催化剂开发开创的不对称氟官能化反应

DOI：
发表时间：
2022
期刊：
影响因子：
0
作者：
井上貴雄;佐々木澄美;江上寛通
通讯作者：
江上寛通

Structure Dependence in Asymmetric Deprotonative Fluorination and Fluorocyclization Reactions of Allylamine Derivatives with Linked Binaphthyl Dicarboxylate Phase-Transfer Catalyst

烯丙胺衍生物与联萘二甲酸相转移催化剂的不对称去质子氟化和氟环化反应中的结构依赖性

DOI：
10.1021/jacs.1c06783
发表时间：
2021
期刊：
Journal of the American Chemical Society
影响因子：
15
作者：
Niwa Tomoki;Nishibashi Kousuke;Sato Hitomi;Ujiie Kiyoshi;Yamashita Kenji;Egami Hiromichi;Hamashima Yoshitaka
通讯作者：
Hamashima Yoshitaka

ナフトール類およびレゾルシノール類の脱芳香環化型不斉フッ素化反応

萘酚与间苯二酚的脱芳环化型不对称氟化反应