アジリジン誘導体を合成素子とする連続的開環-環化反応の開発

以氮丙啶衍生物为合成元素的连续开环环化反应的进展

• 批准号: 18790007
• 负责人: 熊本 卓哉
• 金额: $ 2.24万
• 依托单位: Chiba University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2006
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2006 至 2007
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-18790007/
• 关键词: アジリジン; 環化反応; 開環反応; 異性化; 連続的; 立体選択的

昨年度に引き続き,各種グアニジン誘導体より,窒素上にアリル置換基を有するアジリジンを合成し,熱的,および光条件による環化付加反応を検討した.しかしながら,いずれの場合も目的の環化体を得ることができなかった.一方,四酸化オスミウムを用いるジヒドロキシル化については,アリル置換基上でのみ酸化が進行した所望のジヒドロキシル体を与えた.今後,ここで生じたジオール部位に対して更なる変換を行い,C3単位ををアジリジンに組み込んだヘテロ環合成へと変換する予定である.また,アジリジン環に対する反応性を調査する上で,有機銅試薬による開環反応,有機ホウ素試薬によるシグマトロピー型反応などの検討を行ったが,所望の環化付加体を得ることはできなかった.その検討の過程において,塩化インジウムを用いた場合にtransアジリジンからcisアジリジンへの異性化反応が効率よく進行することを見出した.この異性化はこれまでに例がなく,特にcisアジリジンを部分骨格に有するマイトマイシンCなどの天然物合成への展開が期待される有用な反応であり,これらの事項についてHeterocycles誌に投稿した.一方,アジリジンを一旦フェニルゼレン試薬で開環してβ-ゼレノアミンとした後,アリルスズ試薬を用いたラジカル型炭素-炭素結合反応によりアリル基の導入に成功した.今後このアリル基を足がかりとした環化反応に展開していく予定である.

In the past year, the synthesis of various kinds of cyclodextrins, such as cyclodextrins, cyclodextrins, cyclo In the case of a ring, the ring is formed. In one case, the four acid groups are used in the middle of the game, and the four acid groups are used in the middle of the game. In the future, the position of C3 will be changed to the position of C3, which will be changed to the position of C3. In the case of organic copper compounds, the reaction of organic copper compounds was investigated, and the reaction of organic copper compounds was investigated. In the process of analysis, the transformation of the matrix is carried out in the case of trans migration, cis migration and heterogenization. The heterogenization of natural materials is expected to be useful in the development of natural synthesis, especially in Heterocycles. On the other hand, the introduction of carbon atoms into the reaction system of carbon-carbon bonds was successful once the reaction system of carbon-carbon bonds was successfully introduced. From now on, the base of the ring is fully developed.

项目成果

Enantioselective Michael Reactions Catalyzed by Chiral Guanidines

手性胍催化的对映选择性迈克尔反应

• 发表时间: 2007
• 作者: T. Kumamoto;Y. Kitani;H. Tsuchiya;K.Yamaguchi;H. Seki;T. Ishikawa;T.Kumamoto;D.Margetic;平馬崇;福隅正洋;吉田清香;関宏子;平馬崇;関宏子;須田幸司;須田 幸司;熊本卓哉;金商国;熊本卓哉
• 通讯作者: 熊本卓哉

Quantum-chemical study of l,2-bis (dimethylethyleneguanidino) benzenes

L,2-双（二甲基亚乙基胍基）苯的量子化学研究

• 发表时间: 2007
• 期刊: Heterocycles 71
• 作者: 熊本 卓哉;ら
• 通讯作者: ら

EPIMERIZATION OF TRANS-3-ARYLAZIRIDINE-2-CARBOXYLATES AT THE C3 POSITION

• DOI: 10.3987/com-08-s(n)74
• 发表时间: 2008-11-01
• 期刊: HETEROCYCLES
• 影响因子: 0.6
• 作者: Kumamoto, Takuya;Nagayama, Shin-ichiro;Ishikawa, Tsutomu
• 通讯作者: Ishikawa, Tsutomu