ヒドロインデーションを鍵とする多段階タンデム反応の開発

基于氢化的多步串联反应的开发

• 批准号: 07J00708
• 负责人: 林 直樹
• 金额: $ 0.58万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2007
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2007 至 2008
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-07J00708/
• 关键词: インジウム; スズ; アレン; ジエン; アリル化; メチレシクロプロパン; ラジカル環化反応; ヒドリド

新規ラジカル反応剤であるジクロロインジウムヒドリド、ヨウ化スズヒドリドの合成的利用に関する以下の知見を得た。1 1,3-ジエンのヒドロインデーションを利用した位置選択的アリル化反応ヒドロインデーションにより系中で発生するアリルインジウムを利用したワンポットアリル化反応を検討する中で、付加位置制御が可能であることを見出した。水の添加や加熱などにより、ケトンだけでなくアルデヒドにおいても2種類の生成物を作り分けることができた。1,3-ジエンを出発とした本手法は多置換アリル金属を容易に発生することが可能である。2 アレンのラジカル的ヒドロメタル化および環化反応への展開1,3-ジエンと同様に不飽和炭素結合を複数含む基質としてアレンに注目して検討した。インジウムヒドリドやヨウ化スズヒドリドが、アレンに対して一般的なラジカル還元剤であるトリブチルスズヒドリドとは異なる位置選択性で付加することを見出した。さらに分子内にラジカル捕捉部位を持つ基質においては、反応濃度を薄くすることによって定量的に環化生成物を得ることができた。トリブチルスズヒドリドではこの環化反応は進行せず、インジウムヒドリドの有用性が示された結果である。3 ヨウ化スズヒドリドのメチレンシクロプロパンへの付加反応メチレンシクロプロパンは様々な化合物に変換可能であり有用な化合物である。本研究ではヨウ化スズヒドリドが、前例のない選択性でラジカル的付加反応を起こすことを見出した。シクロプロパン環が開環する段階では、置換基の少ない方の結合が選択的に開裂し、合成的に有用なビニルスズを与えた。この反応性はヨウ素置換基によってスズ中心のルイス酸性が向上したことに起因すると考えている。生成物はそのままワンポットカップリング反応に適用することも可能である。

New rules ラ ジ カ ル anti 応 tonic で あ る ジ ク ロ ロ イ ン ジ ウ ム ヒ ド リ ド, ヨ ウ change ス ズ ヒ ド リ ド の synthesized using に masato す る の know of these を た. 1 1, 3 - ジ エ ン の ヒ ド ロ イ ン デ ー シ ョ ン を using し た position sentaku ア リ ル turn against 応 ヒ ド ロ イ ン デ ー シ ョ ン に よ り of で 発 raw す る ア リ ル イ ン ジ ウ ム を using し た ワ ン ポ ッ ト ア リ ル turn against 応 を beg す 検 る で, plus position in royal が may で あ る こ と を shows し た. Water の add や heating な ど に よ り, ケ ト ン だ け で な く ア ル デ ヒ ド に お い て も 2 kinds の products make を り parts け る こ と が で き た. 1, 3 - ジ エ ン を out 発 と し た this gimmick は more replacement ア リ ル metal を easy に 発 raw す る こ と が may で あ る. Of 2 ア レ ン の ラ ジ カ ル ヒ ド ロ メ タ ル change お よ び cyclic reverse 応 へ の on 1, 3 - ジ エ ン と with others に contains unsaturated carbon combine を plural む matrix と し て ア レ ン に attention し て beg し 検 た. イ ン ジ ウ ム ヒ ド リ ド や ヨ ウ change ス ズ ヒ ド リ ド が, ア レ ン に し seaborne て general な ラ ジ カ ル yuan also tonic で あ る ト リ ブ チ ル ス ズ ヒ ド リ ド と は different な る position sentaku sex で plus す る こ と を shows し た. さ ら に intramolecular に ラ ジ カ ル capture part を hold つ matrix に お い て は, concentration of anti 応 を thin く す る こ と に よ っ て quantitative に cyclization products を must る こ と が で き た. The トリブチ, スズヒドリドで, スズヒドリドで, <s:1>, <s:1>, and <s:1> are carried out to reverse the 応, and the せず, <s:1>, ジウムヒドリド, ジウムヒドリド are が. The utility が shows the された results である. 3 ヨ ウ change ス ズ ヒ ド リ ド の メ チ レ ン シ ク ロ プ ロ パ ン へ の plus the 応 メ チ レ ン シ ク ロ プ ロ パ ン は others 々 な compound に variations in May で あ り な compounds useful で あ る. This study で は ヨ ウ change ス ズ ヒ ド リ ド が, precedent の な い sentaku sex で ラ ジ カ ル plus anti 応 を up こ す こ と を shows し た. シ ク ロ プ ロ パ ン ring が open-loop す る Duan Jie で は, less displacement matrix の な い party の combining が sentaku に crack し and synthetic に useful な ビ ニ ル ス ズ を and え た. こ の anti 応 sex は ヨ ウ hormone replacement base に よ っ て ス ズ center の ル イ ス acid が upward し た こ と に cause す る と exam え て い る. The products are ままワ そ, ままワ ポットカップリ, ポットカップリ グ, 応に, 応に, 応に, する, する, と, である, possibly である.

项目成果

Regio- and stereoselective hydrostannation of allenes using dibutyliodotin hydride (Bu2SnIH) and successive coupling with aromatic halides

• DOI: 10.1039/b712998j
• 发表时间: 2007-12-14
• 期刊: CHEMICAL COMMUNICATIONS
• 影响因子: 4.9
• 作者: Hayashi, Naoki;Kusano, Kazunao;Baba, Akio
• 通讯作者: Baba, Akio