チオラト金属錯体をベースとする多重キラル効果の自在制御

基于硫醇盐金属配合物的多手性效应的自由控制

• 批准号: 07J01069
• 负责人: 吉成 信人
• 金额: $ 1.73万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2007
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2007 至 2009
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-07J01069/
• 关键词: 含硫アミノ酸; 多核金属錯体; キラリティー; 誘電特性; オートカタリシス; 集積構造; アトロプ異性; 水クラスター

1.これまで、含硫アミノ酸であるD-ペニシラミン(D-H_2pen)と6個のMイオン(M=Ni^<II>,Pd^<II>)および8個のM'イオン(M'=Cu^I,Ag^I)からなるクラスター([M_6M'_8(D-pen)_<12>Cl]^<5->)と、La^<3+>イオンとの反応を検討してきた。その際、銅イオンを持つクラスターは、二次元平面型のキラル分子集合体を形成するのに対し、銀イオンを持つクラスターは、一次元らせん鎖型のキラル分子集合体を形成することが明らかとなった。今回、これら2種類のキラル分子集合体の誘電特性を調査したところ、極性結晶である二次元平面型の集合体は、高温-低周波領域において誘電応答を示すのに対し、非極性結晶であるらせん型の集合体は、誘電応答を示さないことが判明した。これにより、キラル分子集合体中におけるクラスターの次元配列の違いが、集合体の誘電特性に影響を与えるという興味深い知見が得られた。2.Λ-[Co^<III>(L-Hcys)(en)_2]^<2+>(L-H_2cys=L-cysteine)とm-ジブロモキシレンとの反応により、2つのΛ-[Co^<III>(L-cys)(en)_2]^+ユニットがm-キシリル基により連結されたCo^<III>二核錯体を合成した。単結晶X線解析の結果、この二核錯体は、相補的な水素結合により連結された環状二量体構造を形成することがわかった。また、この二核錯体に[HgBr_4]^<2->を添加した場合には、二量体構造に加えて、一次元らせん構造も形成された。再現実験を繰り返した結果、これら2種類の集合体はランダムかつ排他的に生成することがわかった。これにより、2つの異なる超分子集合体における「超分子オートカタリシス現象」が初めて確認された。

1。我们先前已经研究了含硫氨基酸d-苯甲胺（d-h_2pen）的La^<3+>离子（[M_6m'_8（d-pen）_ <12> cl]^<5-5->）的反应。目前，据显示，具有铜离子的簇形成二维平面性手性分子组件，而银离子簇形成一维螺旋链手性分子组件。当我们研究了这两种类型的手性分子组件的介电性能时，发现极性晶体的二维平面组件在高温低频率区域中表现出介电响应，而螺旋组装的螺旋组装（非极性晶体）不表现出介电响应。这提供了一个有趣的发现，即手性分子组件中簇的尺寸排列的差异会影响组件的介电特性。 2。通过λ-[co^<iii>（l-hcys）（en）_2]^<2+>（l-h_2cys = l-cysteine）与m-二溴氧基，一种co^<iii> dinuclear络合物，其中两个λ-[Co^<iii>（l-cys）（l-cys）（en）_2 _2] _2]^+ units n an n an n an n and and and and and and，单晶X射线分析表明，这种双核复合物形成了通过互补氢键连接的环状二聚体结构。此外，当将[hgbr_4]^<2->添加到该杂交复合物中时，除了二聚体结构外，还形成了一维螺旋结构。重复的繁殖实验表明，这两种类型的组件是随机的，并且只生产了。这首次证实了两种不同的超分子组件中的“超分子自催化现象”。

项目成果

Autocatalytic Creation of Closed Dimer and Extended Helix Metallosupramolecular Architectures

闭合二聚体和延伸螺旋金属超分子结构的自催化生成

• 发表时间: 2009
• 期刊: Chemistry A European Journal 15
• 作者: Shinichi Itsuno;Miyuki Takahashi;Yukihiro Arakawa;Naoki Haraguchi;Nobuto Yoshinari
• 通讯作者: Nobuto Yoshinari

Drastic Change in Dimensional Structures of D-Penicillaminato(Au^1_2Pt^<II>_2Zn^<II>)_n Coordination Polymers by Moderate Change in Solution pH

溶液pH值的适度变化导致D-Penicillaminato(Au^1_2Pt^<II>_2Zn^<II>)_n配位聚合物的尺寸结构发生剧烈变化

• 发表时间: 2009
• 期刊: Chemistry Letters 38
• 作者: Yukihiro Arakawa;Naoki Haraguchi;Shinichi Itsuno;Takumi Konno
• 通讯作者: Takumi Konno

D-ペニシラミナト銅十四核クラスターの構築と高次集積化

D-penicillaminato铜14核簇的构建和高阶集成

• 发表时间: 2007
• 作者: Yukihiro Arakawa;Naoki Haraguchi;Shinichi Itsuno;Takumi Konno;荒川 幸弘・原ロ 直樹・伊津野 真一・平尾 明・MACOSKO Chris;吉成信人;荒川 幸弘・原口 直樹・伊津野 真一;吉成 信人
• 通讯作者: 吉成 信人

D-ペニシラミナト混合金属14核クラスターの段階的構築と集積化

D-penicillaminato混合金属14核簇的逐步构建和集成

• 发表时间: 2008
• 作者: Yukihiro Arakawa;Naoki Haraguchi;Shinichi Itsuno;Takumi Konno;荒川 幸弘・原ロ 直樹・伊津野 真一・平尾 明・MACOSKO Chris;吉成信人
• 通讯作者: 吉成信人