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新規アニオン性ホウ素求核種ボラニドの創製と反応、配位子としての応用

新型阴离子硼亲核试剂硼化物的制备、反应及其作为配体的应用

基本信息

批准号：
18750027
负责人：
山下誠
金额：
$ 2.37万
依托单位：
The University of Tokyo
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
财政年份：
2006
资助国家：
日本
起止时间：
2006 至 2007
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-18750027/
关键词：
ホウ素リチウムボリルアニオン求核種結晶構造解析

项目摘要

昨年度はボリルリチウムの構造と反応性に関して新たな知見を得た。溶媒にTHFを使用して発生させたボリルリチウムの単結晶についてX線結晶構造解析を行ったところ、2分子のTHFがLi原子に配位した構造が得られてきた。単離したこの結晶をTHF-d_8に溶解させたところ、先のDME配位の結晶を溶解させたときと全く同じNMRスペクトルが得られてきた。この溶液の低温NMR測定を行ったところ、11B NMRにおいてシグナルの高磁場シフトを観測し、との変化が可逆であることもわかった。この現象を理解するために計算化学によってボリルリチウムにTHFが配位した構造の11B NMR化学シフト計算を行ったところ、THFの個数が少ないほど高磁場にシフトするという傾向が得られた。現在のところこの高磁場シフトは11B核の化学シフト異方性に由来するものだと考えており、今後は固体高分解能NMRの測定を通じてさらに詳細を明らかにする。一方で、ボリルリチウムと各種有機化合物の反応性に関して系統的に調べた。カルボニル化合物との反応においては、ボリルリチウムは対応する炭素求核種と同様の反応性を示し、ボリルカルボニル化合物等が得られてきた。これらの化合物中でボリル基は非常に電子供与性が高いことも明らかになった。さらにボリルリチウムを用いて、遷移金属塩化物錯体に対して求核的にボリル配位子を導入することで、新たなボリル錯体合成法を確立することにも成功した。

Last year, the structure and anti-corrosion properties of the company were discovered. The solvent THF was used to develop the structure of the crystal. X-ray crystal structure analysis was carried out. The structure of THF with Li atom was obtained. The crystal structure of THF-d_8 is dissolved in water, and the crystal structure of DME is dissolved in water. 11B NMR measurements of these solutions at low temperatures are reversible. 11B NMR chemistry calculations show that the number of THF ligands decreases with increasing magnetic field intensity. Now, the high magnetic field analysis of 11B nuclear chemical anisotropy has been carried out in detail. In the future, the determination of solid state high resolution energy NMR has been carried out in detail. The reaction of various organic compounds is related to the regulation of the system. The chemical composition of the compound is characterized by its anti-oxidation, anti-oxidation and anti-oxidation properties. The compound has a very high electron donor activity. A new method for the synthesis of metal complexes has been successfully established.

项目成果

期刊论文数量（0）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

ボリルリチウムの構造と反応性

硼基锂的结构和反应活性

DOI：
发表时间：
2008
期刊：
影响因子：
0
作者：
Segawa;Y.; Yamashita;M.; Nozaki;K.;山下誠;山下誠・竹内優・野崎京子;瀬川泰知・山下誠・野崎京子
通讯作者：
瀬川泰知・山下誠・野崎京子

Boryl Anion Attacks Transition Metal Chlorides to Form Boryl Complexes:Syntheses, Spectroscopic and Structural Studies on Group 11 Borylmetal Complexes

硼基阴离子攻击过渡金属氯化物形成硼基配合物:11族硼基金属配合物的合成、光谱和结构研究

DOI：
发表时间：
2007
期刊：
Angew. Chem. Int. Ed. 46
影响因子：
0
作者：
Y. Segawa;M. Yamashita;K. Nozaki
通讯作者：
K. Nozaki

Syntheses and Characterizations of Methylpalladium Complexes Bearing a Biphenyl-Based Bulky Phosphine Ligand: Weak Interactions Suggested by NBO and QTAIM Analyses

带有联苯基大膦配体的甲基钯配合物的合成和表征：NBO 和 QTAIM 分析表明的弱相互作用

DOI：
发表时间：
2006
期刊：
J. Organomet. Chem. 691
影响因子：
0
作者：
Makoto Yamashita;Ikuko Takamiya;Koichiro Jin;Kyoko Nozaki
通讯作者：
Kyoko Nozaki

ボリルアニオンと有機化合物の反応

硼基阴离子与有机化合物的反应

DOI：
发表时间：
2007
期刊：
影响因子：
0
作者：
Segawa;Y.; Yamashita;M.; Nozaki;K.;山下誠;山下誠・竹内優・野崎京子;瀬川泰知・山下誠・野崎京子;山下誠・寺林知美・野崎京子;山下誠・瀬川泰知・鈴木裕太・竹内優・野崎京子
通讯作者：
山下誠・瀬川泰知・鈴木裕太・竹内優・野崎京子

Transmetallation of Boryllithium to Form New Borylmetal Species

硼基锂的金属转移形成新的硼基金属物质