多座配位子系における炭素配位子の協奏効果を用いた炭化水素変換反応触媒の開発

多齿配体体系中碳配体协同作用开发烃转化反应催化剂

• 批准号: 19028011
• 负责人: 山下 誠
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: The University of Tokyo
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2007
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2007 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-19028011/
• 关键词: イリジウム; アミン; 多座配位子; ジアルキルアミン; ピンサー配位子

今年度の最も大きな成果として、ネオペンチル基置換PNP配位子を有するイリジウム錯体(0.1mol%)を塩基(0.4mol%)共存下、200℃でアルキルアミンと反応させることによって、ジアルキルアミンが非常に効率良く生成することを見いだした。特にアルキル基がオクチル基の場合においては、収率86%、触媒回転数860で反応が進行し、副生成物であるトリアルキルアミンはわずか0.6%が観測されたのみであった。この反応はこれまでに報告されているジアルキルアミンの合成に比べて最も触媒活性が高く、PNP配位子を有する金属錯体触媒の熱的安定性という特徴が大きく反映された結果となっている。また、アルキルアミンとしてシクロヘキシルアミンを用いた場合はジアルキルアミンの収率が69%と若干低下したものの、トリアルキルアミンの副生は全く観測されなかった。反応の触媒サイクルにおいては、アミンのN-H結合が低配位型のイリジウム錯体へと酸化的付加する段階が鍵であると考えており、かさ高いジアルキルアミンがイリジウムと反応するのが遅いために、先に述べた高い選択性が得られているものと言える。また、生成してくるジアルキルアミンは、柔軟剤等に使用されるカチオン系界面活性剤(時ステアリルアンモニウムクロリド)の合成などに対して応用が可能である。

This year, the largest number of results have been achieved, and the number of PNP ligands replaced by PNP ligands has been increased. Under the blue shift of PNP ligands (0.1 mol %) and PNP ligands (0.4 mol %), the number of PNP ligands replaced by PNP ligands has been increased to 200℃. In the case of a special catalyst group, the recovery rate is 86%, the catalyst recovery number is 860, the reaction proceeds, and the by-product is 0.6%. This reaction is reported in the report of the synthesis of metal complex catalysts with high catalytic activity and PNP ligand thermal stability. The total yield of the product was 69%, and the total yield of the product was 69%. The N-H bond of the catalyst is low coordination type, high coordination type and acidification type. It is possible to synthesize and use a series of interfacial active agents such as soft agents, soft agents, etc.

项目成果

ネオペンチル置換ピンサー配位子を有するイリジウム錯体とベンゼンの反応:触媒反応構築へ向けた素反応からのアプローチ

苯与含有新戊基取代钳配体的铱配合物的反应：从基元反应到构建催化反应的方法

• 发表时间: 2007
• 作者: Yoshihiro Miyake;他;H. Uehara;山下 誠
• 通讯作者: 山下 誠

ネオペンチル置換PNP pincer配位子を有するイリジウム錯体の合成、構造、反応

铱配合物与新戊基取代的 PNP 钳配体的合成、结构和反应

• 发表时间: 2007
• 作者: Yessi Permana;Koji Nakano;Kyoko Nozaki;矢野 利行・山下 誠・野崎 京子
• 通讯作者: 矢野 利行・山下 誠・野崎 京子

ネオペンチル置換pincer型配位子を有するlr錯体触媒を用いたアミンの反応

使用 lr 配合物催化剂与新戊基取代的钳型配体进行胺的反应

• 发表时间: 2008
• 作者: Ybshihiro Yamauchi;他;山下 誠・諸江佳樹・矢野利行・野崎京子
• 通讯作者: 山下 誠・諸江佳樹・矢野利行・野崎京子