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キラル有機分子触媒としての新規デザイン型軸不斉アミンの開発

开发新设计的轴向手性胺作为手性有机分子催化剂

基本信息

批准号：
18750029
负责人：
加納太一
金额：
$ 2.37万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
财政年份：
2006
资助国家：
日本
起止时间：
2006 至 2007
项目状态：
已结题

项目摘要

まず、両光学異性体の入手と置換基導入の容易さからビナフトールを原料として、ビナフチル骨格を有する2級アミンを基本骨格とした酸塩基複合型の有機分子触媒を合成した。この触媒の酸性官能基としては嵩高いジアリールヒドロキシメチル基を用いた。本触媒の特徴としては、従来のプロリン及びその誘導体、あるいはMacMillanらが開発したイミダゾリジノン型触媒などの5員環2級アミンとは異なり、ビナフチル骨格が剛直で化学的に安定で、また塩基性の二級アミン部位からはかなり離れた場所に嵩高いジアリールヒドロキシメチル基が存在し、C_2対称性を有していることにある。本触媒を用いて、アルデヒドの直截的不斉ヨウ素化反応を試みたところ、高いエナンチオ選択性で相当するα-ヨウ化アルデヒドが得られた。この際、収率が低いという問題点を有していたが、共触媒として安息香酸を加えることで、ほぼ完全な収率及びエナンチオ選択性で生成物が得られた。詳細にわたる反応条件の検討後、種々のアルデヒドのヨウ素化を試みたところ、いずれの場合もα-ヨウ化アルデヒドが非常に高いエナンチオ選択性で主生成物として得られ、有機分子触媒を用いた反応としては初めて、実用的なレベルでの直截的不斉ヨウ素化反応が実現された。また、生成物であるα-ヨウ化アルデヒドのヨウ素の嵩高さや脱離能の高さを活用することで、効率的に有用化合物へと変換出来ることが見出された。

まず、両Optical anisotropy can be obtained easily and substitution groups can be easily introduced さからビナフトールをraw materials として、ビナフThe チルbone grid has a 2-level アミンをbasic bone grid and an acid-based compound type organic molecular catalyst and is synthesized.このcatalyst's acidic functional group is a high-quality catalyst. This catalyst's special catalyst, the のプロリン and the inducer of this catalyst, and the あるいはMacMillanらが开発したイミダゾリジノンtype catalyst などの5 member ring 2 level アミンとはdifferent なり, ビナフチルThe structure is strong, the chemical structure is stable, the base is the second level, and the location is the same.婩高いジアリールヒドロキシメチルがexistent し, C_2対symmetry を有していることにある. This catalyst is made of いて, アルデヒドの无斉ヨウ priming reaction を test みたところ, high-quality いエナンチオchoose択性でequivalent するα-ヨウ化アルデヒドが got られた. The problem is that the yield is low, the problem is that there is a problem, and the co-catalyst is benzoic acid. Add えることで, ほぼcomplete yield, and びエナンチオselect the strong product to get られた. Detailed information on the conditions of the reaction and the conditions of the test, and the test of the type of ingredients.たところ、いずれのoccasionもα-ヨウ化アルデヒドがveryに高いエナンチThe main product of the selected material is the としてられ, and the organic molecule catalyst is used as the reaction としてThe original なレベルでののは初めて、実用なレベルでの无斉ヨウ素化濜が実 appearances された.また, the product of であるα-ヨウ化アルデヒドのヨウ素の婩高さやrelease energyの高さをThe effective use of することで, the efficient use of useful compounds へと変change out ることが见出された.