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嵩高い軸不斉配位子の開発と高周期15族元素化合物の酸化剤としての利用

开发大体积轴向手性配体并使用高周期 15 族元素化合物作为氧化剂

基本信息

批准号：
18750037
负责人：
内山洋介
金额：
$ 2.37万
依托单位：
Kitasato University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
财政年份：
2006
资助国家：
日本
起止时间：
2006 至 2007
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究は、0-(9-トリプチシル)フェニル基を開発し、フェニル基と9-トリプチシル基のsp^2-sp^3炭素結合周りの回転障壁を利用して軸不斉を発現させ、また9-トリプチシル基の2枚のベンゼン環が作り出す空間を利用して高周期15族元素の酸化物の中で初めてとなるアンチモンオキシドおよびビスマスオキシドの単量体を単離し、これらを利用したアルコールからケトンへの不斉酸化反応を行うことを目的とした。昨年度の研究成果より、フェニル基より立体障害の大きなナフチル基にすることで軸不斉発現に十分な効果を期待し、配位子の開発を行った。アントロンに対して2-メトキシ-1-ナフチルリチウムを作用させ、9-ナフチルアントラセンを合成した。その後、種々の発生方法でベンザインを室温または還流下で反応させたがDiels-Alder反応がナフチル基側で起こり、トリプチセン骨格を構築するまでには至らなかった。一方、フェニル基のΟ-置換基はリンおよびアンチモンの第3、5周期元素だけでなく第6周期元素のビスマスも低収率ながら導入することができた。原子半径が最も大きな元素の導入が可能であったことから、本研究で開発した配位子には、フェニル基を持つ一連の化合物群が合成できることを意味している。ビスマス化合物の場合に最も大きな回転障壁をsp^2-sp^3炭素結合周りで観測したため、昨年度明らかにした動的NMRの結果と一致した。また、多量化することなく安定に単離したアンチモンオキシドの単量体の一水和物を用いて、第一級および第二級アルコールをケトンへ導くことができたことから、アンチモンオキシドの単量体が酸化反応の活性種であると裏付けられた。

This study is 0-(9-triphenyl)-9-triphenyl-4-(4-triphenyl)-9-(4-triphenyl)-9-triphenyl-4-(4-The two rings of the 9-membered group are used for the purpose of space utilization and acidification of the high-period group 15 elements. Last year's research results show that the development of ligand is expected to be successful. 2- The method for the development of a new type of plant is to construct a new type of plant at room temperature and under normal conditions. The 3rd and 5th periodic elements of a single, double or triple base are introduced at low rates. The introduction of elements with the largest atomic radius is possible. In this study, we have developed a group of compounds with ligand and group. The results of NMR measurements of the largest carbon bond in the world were consistent with those of the previous year. The first and second stages of the reaction are the first and second stages of the reaction, and the second and third stages of the reaction are the second and third stages of the reaction.