Molecular Transformation Reactions of Substituted Phenols Promoted by Cooperative Effect between Ruthenium Complex and Acid Catalyst

钌配合物与酸催化剂协同作用促进取代酚分子转化反应

• 批准号: 19550101
• 负责人: HIRANO Masafumi
• 金额: $ 2.66万
• 依托单位: Tokyo University of Agriculture and Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
• 财政年份: 2007
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2007 至 2008
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-19550101/
• 关键词: 炭素-水素結合の活性化; ルテニウム; 酸; フェノール誘導体; 反応機構; 炭素-水素結合の切断; アリールオキソ基; πアリル基; 酸会合体

置換フェノキソ基を持つ一連のルテニウム(II)錯体RuCp(OAr)(PPh_3)_2 を新規に合成した。2-アリルフェノキソ基を持つ錯体RuCp(OC_6H_4CH_2CH=CH_2)(PPh_3)_2では、触媒量のブレンステッド酸により、炭素-水素結合が切断され、πアリル錯体RuCp[n^3-C_3H_4(C_6H_4OH-2)](PPh_3)が定量的に生成した。この反応は、酸素の孤立電子対およびベンジル位の水素とブレンステッド酸が水素結合をした酸会合体を経由し、協奏的な炭素-水素結合が切断される新規な結合切断機構により進行していることを熱力学及び動力学的研究により解明した。

A new synthesis method of RuCp(OAr)(PPh_3)_2 is proposed. 2-C_3H_4(C_6H_4OH-2)](PPh_3) was quantitatively produced. The study of thermodynamics and kinetics of the isolated electron pairs of these acids and their associated water-element bonds has been carried out.

项目成果

学会発表(2)のフランスにおける国際会議においてRecognition of innovative work in thefield of Organometallics としてポスター賞を受賞

在法国举行的国际会议上进行学术演讲，获得有机金属学领域创新工作海报奖（2）

酸により促進される2-アリルフェノキソルテニウム(II)錯体の炭素-水素結合の切断反応

酸促进2-烯丙基苯氧铼(II)络合物的碳氢键断裂反应

• 发表时间: 2007
• 作者: 久我;小峰;平野;小宮
• 通讯作者: 小宮

Carbon-Hydrogen Bond Cleavage Reactions of ortho-Substituted Phenols by Ruthenium (II) Complexes

钌 (II) 配合物对邻位取代酚的碳氢键断裂反应

• 发表时间: 2007
• 期刊: Organometallics 26
• 作者: M. Hirano;H. Sato;N. Kurata;N. Komine;and S. Komiya
• 通讯作者: and S. Komiya

酸により促進される2-アリルフェノキソルテニウム(II)錯体の炭素-水素結合の切断反応機構

2-烯丙基苯氧铼(II)配合物中酸促进碳氢键断裂的机制

• 发表时间: 2008
• 作者: 久我;小峰;平野;小宮
• 通讯作者: 小宮

酸によって促進される2-アリルフェノキソルテニウム(II)錯体からのη^3-アリル錯体への変換反応機構

酸促进2-烯丙基苯氧铼(II)配合物向η^3-烯丙基配合物的转化反应机理

• 发表时间: 2008
• 作者: 久我;小峰;平野;小宮
• 通讯作者: 小宮