ルテニウム錯体の酸化還元が誘起する含窒素化合物の変換による人工窒素サイクルの構築
ルテニウム錯体の酸化還元が誘起する含窒素化合物の変換による人工窒素サイクルの構築
批准号:
22K05302
负责人:
長尾 宏隆
金额:
$2.58万
依托单位:
依托单位国家:
日本
项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
财政年份:
2022
资助国家:
日本
项目状态:
未结题
起止时间:
2022-04-01 至 2025-03-31
中文摘要
含窒素化合物としてアニリン、アゾベンゼン誘導体をルテニウム錯体上に固定したルテニウム錯体を合成した 。さらに、不活性な小分子化合物の変換反応場となるルテニウム中心間をニトリド、一酸化窒素(ニトロシル)あるいはオシキドが架橋した二核錯体も合成した。これらの錯体について物性を評価すると共にルテニウム錯体上での変換反応について検討した。(i) アニリンルテニウム錯体の合成と反応:三座配位子のアルキルピリジルメチルアミノ酢酸イオンを支持配位子とするルテニウム錯体を合成した。塩基性条件での反応で配位したアニリン配位子の脱プロトンに伴い、ベンゼン環上での炭素ー水素結合の解裂と炭素ー酸素結合の形成が起こった。(ii) アゾベンゼンを固定したルテニウム錯体の合成と性質:窒素固定のN-N結合変換のモデルとしてアゾ化合物のN=N結合の還元に伴うプロトン化や結合解裂に至る反応過程を検討するため、アゾベンゼン誘導体とビス(2,2'-ビピリジン)ルテニウム錯体の反応を行った。アゾベンゼンのフェニル基への置換基の導入により錯体の電子状態を制御したルテニウム錯体を合成した。(iii) 小分子化合物の変換反応場となるルテニウム錯体二核錯体の合成と性質:架橋原子団の異なる3つのタイプのルテニウム二核錯体を合成し、それらの反応性を評価した。ニトリドが架橋した(2,2'-ビピリジン)(2-ピリジンカルボキシレート)ルテニウム二核錯体において共存する配位子の異なる5種の電子状態の異なる錯体を合成した。ニトロシルが二重に架橋したエチルビス(ピリジルエチル)アミンを有するルテニウム二核錯体の合成とこれを用いたニトロシルルテニウム錯体の合成を検討した。架橋配位子として酸素および炭酸イオンを有するエチルビス(ピリジルメチル)アミンルテニウム二核錯体を合成した。これらの錯体の電気化学的挙動などについて検討した。
英文摘要
含窒素化合物としてアニリン、アゾベンゼン誘導体をルテニウム錯体上に固定したルテニウム錯体を合成した 。さらに、不活性な小分子化合物の変換反応場となるルテニウム中心間をニトリド、一酸化窒素(ニトロシル)あるいはオシキドが架橋した二核錯体も合成した。これらの錯体について物性を評価すると共にルテニウム錯体上での変換反応について検討した。(i) アニリンルテニウム錯体の合成と反応:三座配位子のアルキルピリジルメチルアミノ酢酸イオンを支持配位子とするルテニウム錯体を合成した。塩基性条件での反応で配位したアニリン配位子の脱プロトンに伴い、ベンゼン環上での炭素ー水素結合の解裂と炭素ー酸素結合の形成が起こった。(ii) アゾベンゼンを固定したルテニウム錯体の合成と性質:窒素固定のN-N結合変換のモデルとしてアゾ化合物のN=N結合の還元に伴うプロトン化や結合解裂に至る反応過程を検討するため、アゾベンゼン誘導体とビス(2,2'-ビピリジン)ルテニウム錯体の反応を行った。アゾベンゼンのフェニル基への置換基の導入により錯体の電子状態を制御したルテニウム錯体を合成した。(iii) 小分子化合物の変換反応場となるルテニウム錯体二核錯体の合成と性質:架橋原子団の異なる3つのタイプのルテニウム二核錯体を合成し、それらの反応性を評価した。ニトリドが架橋した(2,2'-ビピリジン)(2-ピリジンカルボキシレート)ルテニウム二核錯体において共存する配位子の異なる5種の電子状態の異なる錯体を合成した。ニトロシルが二重に架橋したエチルビス(ピリジルエチル)アミンを有するルテニウム二核錯体の合成とこれを用いたニトロシルルテニウム錯体の合成を検討した。架橋配位子として酸素および炭酸イオンを有するエチルビス(ピリジルメチル)アミンルテニウム二核錯体を合成した。これらの錯体の電気化学的挙動などについて検討した。
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ニトロシル二重架橋ルテニウム二核錯体の酸との反応
亚硝酰基双桥钌双核配合物与酸的反应
DOI:
--
发表时间:
2023
期刊:
影响因子:
--
作者:
[藤川壮太, 三澤智世, 長尾宏隆]
通讯作者:
長尾宏隆
Studies on the C-H Bond Activation of Aromatic Compounds by Ru(IV)-Ru(IV) Doubly Oxido-Bridged Complex with a Carbonato Ligand
碳酸配体Ru(IV)-Ru(IV)双氧化桥配合物活化芳香族化合物C-H键的研究
DOI:
--
发表时间:
2022
期刊:
影响因子:
--
作者:
[三澤智世, 長尾宏隆]
通讯作者:
長尾宏隆
ニトリド架橋ルテニウム(IV, IV) 二核錯体の酸との反応および電気化学的挙動
氮化物桥钌(IV, IV)双核配合物与酸的反应及电化学行为
DOI:
--
发表时间:
2023
期刊:
影响因子:
--
作者:
[藤田杜, 三澤智世, 長尾宏隆]
通讯作者:
長尾宏隆
ヒドロキシド二重架橋コア上に炭酸水素イオンを有するルテニウム二核錯体の合成と物性
氢氧化物双交联核上碳酸氢根钌双核配合物的合成及物理性质
DOI:
--
发表时间:
2022
期刊:
影响因子:
--
作者:
[真船颯太, 三澤智世, 長尾宏隆]
通讯作者:
長尾宏隆
ピラジンが配位した Ru(III)単核および Ru(III,III)二核錯体の合成と性質
吡嗪配位Ru(III)单核和Ru(III,III)双核配合物的合成与性质
DOI:
--
发表时间:
2022
期刊:
影响因子:
--
作者:
[中山海斗, 三澤智世, 長尾宏隆]
通讯作者:
長尾宏隆
共 7 条
金属イオンに配位した亜硝酸イオンの化学的挙動に関する研究
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批准号:07740532
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项目类别:Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
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资助金额:$0.51万
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财政年份:1995
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负责人:長尾 宏隆
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依托单位:
クラスター触媒による二酸化炭素の有機化合物への固定に関する研究
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批准号:03740319
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项目类别:Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
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资助金额:$0.58万
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财政年份:1991
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负责人:長尾 宏隆
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依托单位:
酸素を配位する4価ルテニウム錯体;酸素配位子の生成過程と化学挙動の解明
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批准号:01790284
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项目类别:Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (Research Fellowship)
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资助金额:$1.22万
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财政年份:1989
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负责人:長尾 宏隆
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依托单位:
海外基金