Study of Oxidative Coupling by Ru(0) and Mechanistic Insight of the Selectivities

Ru(0) 氧化偶联研究及选择性机理洞察

• 批准号: 23550117
• 负责人: HIRANO Masafumi
• 金额: $ 3.33万
• 依托单位: Tokyo University of Agriculture and Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
• 财政年份: 2011
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2011 至 2013
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-23550117/
• 关键词: ルテニウム(0); 酸化的カップリング; 置換アルケン; 共役ジエン; 鎖状交差二量化; ルテニウム; 共役化合物; 共役カルボニル化合物; アレン; ケテン; ジアステレオ選択性; 化学選択性; 位置選択性

A zero-valent ruthenium complex having a naphthalene ligand readily releases the naphthalene to generate a 6-electron vacant site. A conjugated compound and a substituted alkene are able to coordinate to the vacant site as 4- and 2-pi donors, respectively. This catalyst therefore clearly recognizes these two substrates by the donor electrons and the cross-dimerization can be achieved. This mechanistic study reveals the oxidative coupling mechanism for present coupling reaction. To use the advantages of this mechanism, we have succeeded to develop the stereoselective reactions.

具有萘配体的零价钌配合物容易释放萘以产生6个电子的空位。共轭化合物和取代烯烃能够分别作为4-和2-给体配位到空位上。因此，该催化剂可以通过供体电子清楚地识别这两种底物，从而实现交叉二聚化。该机理研究揭示了氧化偶联反应的机理。利用这一机制的优势，我们成功地开发了立体选择性反应。

项目成果

Ru(0)錯体上での共役ジエンと置換アルケンとの反応における位置選択性

共轭二烯与 Ru(0) 配合物上取代烯烃反应的区域选择性

• 发表时间: 2013
• 作者: T. Okawara;M. Abe;K. Hashimoto;H. Shimakoshi;Y. Hisaeda;上田貴生・新井康友・小峰伸之・小宮三四郎・平野雅文
• 通讯作者: 上田貴生・新井康友・小峰伸之・小宮三四郎・平野雅文

E-Selective Reactions in Heterodinuclear h1:h2-Crotylplatinum-transion Metal Complexes

异双核 h1:h2-巴豆基铂-过渡金属配合物中的 E-选择性反应

• 发表时间: 2012
• 作者: Sanshiro Komiya;Toshiki Nakano;Nobuyuki Komine and Masafumi Hirano
• 通讯作者: Nobuyuki Komine and Masafumi Hirano

A Mechanistic Insight into sp3 Carbon-Hydrogen Bond Activation in (2-Allylaryloxo)ruthenium(II) Promoted by Acid

酸促进 (2-烯丙基芳氧基)钌(II) 中 sp3 碳氢键活化的机理研究

• 发表时间: 2012
• 作者: 堤健;田畑研二;Masafumi Hirano
• 通讯作者: Masafumi Hirano

(2,6-ジエチルフェノキソ)ルテニウム(II)錯体のオルトエチル基の連続的C-H結合の切断反応

(2,6-二乙基苯氧基)钌(II)配合物中邻乙基的连续C-H键断裂反应

• 发表时间: 2012
• 作者: 柳澤泰斗;小峰伸之;平野雅文;小宮三四郎
• 通讯作者: 小宮三四郎

ルテニウム(0)錯体上での異種共役ジエンの共二量化反応

不同共轭二烯在钌(0)配合物上的共二聚反应

• 发表时间: 2011
• 作者: 井上晴香;小峰伸之;平野雅文; 小宮三四郎
• 通讯作者: 小宮三四郎