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活性種の相互変換に基づくリビング同時重合系の開発

基于活性物质相互转化的活性同步聚合体系的开发

基本信息

批准号：
12J10127
负责人：
青嶋紘
金额：
$ 0.58万
依托单位：
Nagoya University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2012
资助国家：
日本
起止时间：
2012 至 2013
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究では、種々のリビング重合を可能とするドーマント種に複数の活性種を与える触媒を共存させ、可逆的に異なる活性種を生成させることで、活性種を相互に変換しながら1本のポリマー鎖を形成する、従来の活性種の枠を超えた新規なリビング重合系の開発を目的とした。本年度は、これまでに見出した相互変換型リビングカチオン/ラジカル重合系を確立するとともに、アニオン重合からラジカル重合への活性種変換についても検討した。(1)炭素-硫黄結合をドーマント種とした相互変換型リビングカチオン/ラジカル重合系の開発種々の反応条件下、イソブチルビニルエーテル(IBVE)とアクリル酸メチル(MA)の相互変換重合を検討した。適切な開始剤系を用いることで相互変換重合が進行し、1本のポリマー鎖中で活性種が変換した平均の回数は、ルイス酸やRAFT試薬の構造、反応条件によって異なり、例えばモノマーが100回付加する間に約3回から8回まで制御できることがわかった。また得られたポリマーは変換回数によって異なる熱物性を示すこともわかった。さらに、IBVEとメタクリル酸メチル(MMA)やアクリロニトリルとの組み合わせにおいても、反応条件を設計することで相互変換重合が可能であり、さまざまな組成や連鎖を有するカチオン重合性およびラジカル重合性モノマーのセグメントからなるマルチブロック共重合体を合成できることを明らかとした。(2)炭素-ハロゲン結合をドーマント種としたリビングアニオン重合からリビングラジカル重合への活性種変換MMAの立体特異性リビングアニオン重合の生長末端をハロゲン化し、得られた炭素-ハロゲン結合からリビングラジカル重合を行うことによる活性種変換について検討した。ルイス塩基存在下、適切なハロゲン化物を用いることで定量的に末端のハロゲン化が可能であり、活性種変換によりさまざまなブロック共重合体やステレオブロックポリマーが合成できることを明らかとした。

In this study, it is possible that the coincidence of species and species is possible and the plural form of species is the same. The active species and the catalyst coexist, and the reversible active species is generated.ことで, active species をmutual に変change しながら1本のポリマーlock をform する,の枠を超えた新码なリビング coincident system の开発をpurpose とした. This year, the overlapping system of は, これまでに见した mutual replacement type リビングカチオン/ラジカルを was establishedするとともに, アニオン coincides with からラジカル coincides with へのactive species 変change についても検した. (1) Carbon-sulfur combined をドーマントkind and としたmutual transformation type リビングカチオン/ラジカル coincident system の开発 kind of 々のreverse Under the same conditions, IBVE (IBVE) and MA (MA) are interchangeable and overlap each other. Appropriate start of the system, use the いることで mutual exchange overlap, が progress, 1 book of のポリマーlock active species, が変change した average number of times は, ルイス acid やRAF T trial structure, reaction condition, different condition, example えばモノマーが10 There are 0 times of payment and about 3 times of tactility and 8 times of tactility.また得られたポリマーは変 in exchange for the number によってdifferent なるThermophysical properties をshow すこともわかった.さらに, IBVE とメタクリル acid メチル (MMA) やアクリロニトリルとのgroupみ合わせにおいても、Reflection condition をDesign することで Mutual exchange and overlap がpossible であり、さまざまな constitutes a chain を有するカチオン coincident property およびラジカル coincident property モノマーのThe セグメントからなるマルチブロック total overlap body をsynthetic できることを明らかとした. (2) Carbon-Harmonium bonded carbon compositeからリビングラジカルへのActive species replacement MMAのstereospecific リビングアニオン coincident growth terminal をハロゲンし, られたcarbon-ハロゲン combinationらリビングラジカル coincident を行うことによるactive species 変change について検検question した. In the presence of the ルイス塩 radical, it is possible to use いることで to quantify the に terminal のハロゲンが and active species of appropriate なハロゲン compounds. Change the によりさまざまなブロック total overlap body やステレオブロックポリマーが合できることを明らかとした.