遷移金属錯体触媒による高アトムエコノミー型多成分連結反応法の開発

利用过渡金属配合物催化剂开发高原子经济性多组分偶联反应方法

• 批准号: 24750094
• 负责人: 緒方 賢一
• 金额: $ 3万
• 依托单位: Chuo University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2012
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2012-04-01 至 2013-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-24750094/
• 关键词: 有機金属錯体触媒; 有機化学; 触媒化学; 多成分反応; ニッケル錯体触媒

近年、有機合成化学の分野においては、有機資源の有効利用とグリーンケミストリーの観点からアトムエコノミーに優れた反応開発の必要性が高まっている。その特に有効な手法の１つとして遷移金属錯体触媒による有機分子のCーH結合やCーC結合の直接的な活性化を経由する分子変換反応が数多く研究されている。本研究課題においては、このような結合活性化を多成分の有機分子の反応による多成分反応に適応する事ができれば、アトムエコノミーと多成分反応による効率的な結合形成のメリットを併せ持つ反応開発へと繋がると考え、研究を開始した。その結果、ロジウム金属錯体触媒を用いて嵩高いシリルアセチレンであるトリイソプロピルシリルアセチレンと２分子のケテンとの反応によって末端アセチレンのCーH結合活性化を伴う３成分反応が進行し、エステル基を有する1,3ーエンインが選択的に得られる事が分かった。また、この研究の中で２成分型の反応であるが、ニッケル錯体触媒を用いたトリイソプロピルシリルアセチレンとビニルシクロプロパンとの反応によるシクロプロパン環の開裂を伴う反応が進行し、Z－選択的な1,4－エンインが選択的に得られる事が明らかになった。

In recent years, the division of organic synthesis chemistry has become more and more important, and the necessity of developing organic resources has become more and more important. A number of studies have been carried out on the direct activation of organic molecules by C-H binding and C-C binding in the presence of a special method of migration of metal complex catalysts. This research topic is about the combination of active organic molecules and multi-component reactions, and the combination of active organic molecules and multi-component reactions. As a result, the metal complex catalyst was used in the reaction of high molecular weight, high molecular weight and high molecular weight. The reaction of terminal and C H binding activation was carried out with three components. In this study, the reaction of 2-component catalyst was studied. The reaction of 2-component catalyst was carried out.

项目成果

Rhodium-Catalyzed Three-Component Reaction Between Terminal Silylacetylene and Two Ketenes Leading to 1,3-Enyne Bearing Carboxylic Ester Group

铑催化末端甲硅烷基乙炔和两个烯酮之间的三组分反应生成带有羧酸酯基团的 1,3-烯炔

• 发表时间: 2012
• 作者: N. Sano;W. Tomita;S. Hara;C. -H. Min;J. -S. Lee;K. Oyaizu;H. Nishide;Claudio Toncelli;Naoki Sano;佐野直樹;Naoki Sano;Kenichi Ogata;Kenichi Ogata
• 通讯作者: Kenichi Ogata

Rhodium-Catalyzed Three-Component Reaction between Silylacetylene and Two Ketenes Leading to 1,3-Enynes Bearing a Carboxylic Ester Group via Double Insertion of Ketenes

铑催化甲硅烷基乙炔和两个乙烯酮之间的三组分反应，通过乙烯酮的双重插入生成带有羧酸酯基团的 1,3-烯炔

• DOI: 10.1021/ol301897h
• 发表时间: 2012
• 期刊: Organic Letters
• 影响因子: 5.2
• 作者: N. Sano;W. Tomita;S. Hara;C. -H. Min;J. -S. Lee;K. Oyaizu;H. Nishide;Claudio Toncelli;Naoki Sano;佐野直樹;Naoki Sano;Kenichi Ogata
• 通讯作者: Kenichi Ogata