Enantioselektive Palladium-katalysierte Domino-Reaktionen zur Synthese von Chromanen. Totalsynthese von Diversonol, Siccanin, Siccanochromenen, Daurichromensäure, Rhododaurichromansäure A und Secalonsäuren

用于合成苯并二氢吡喃的对映选择性钯催化多米诺骨牌反应。

• 批准号: 35244617
• 负责人: Professor Dr. Lutz F. Tietze
• 金额: --
• 依托单位: Institut für Organische und Biomolekulare Chemie
• 依托单位国家: 德国
• 项目类别: Research Grants
• 财政年份: 2006
• 资助国家: 德国
• 起止时间: 2005-12-31 至 2008-12-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://gepris.dfg.de/gepris/projekt/35244617?language=en
• 关键词: Enantioselektive; Palladium; katalysierte; Domino; Reaktionen

Die in meinem Arbeitskreis entwickelte enantioselektive Domino-Wacker-Heck-Reaktion zur Darstellung von Chromanen soll zur Totalsynthese der enantiomerenreinen Naturstoffe Diversonol, Siccanin, Siccanochromen, Daurichromensäure, Rhododaurichromansäure A und der Secalonsäuren eingesetzt werden. Hierbei werden entsprechende Phenole, die in ihrer Seitenkette eine trisubstituierte Doppelbindung enthalten, mit Acrylsäuremethylester, einem Enon oder einem Enal in Gegenwart von katalytischen Mengen Palladium(II)bis(trifluoracetat) und chiralen Liganden, wie den BOXAX- oder neu entwickelten Liganden, sowie äquimolaren Mengen p-Benzochinon umgesetzt. Es entsteht intermediär ein chirales Chroman mit einer Alkylpalladium-Gruppe, die in einer intermolekularen Reaktion mit dem Acrylat, dem Enon oder dem Enal abreagieren kann. Wie wir am Beispiel der enantioselektiven Totalsynthese des Vitamin E haben zeigen können, läuft die Domino-Wacker-Heck-Reaktion mit exzellenten ee-Werten von bis zu 97% und guten Ausbeuten von über 80% ab.

在我的工作中，对映体选择性的Domino-Wacker-Heck反应使对映体天然染料Diversonol、Siccanin、Siccanochromen、Daurichromensäure、Rhodododaurichromensäure A和Secalonsäuren eingesetzt韦尔登的全合成反应在染料合成中得以实现。这种韦尔登衍生物是一种三取代的二聚体，与丙烯酸甲酯、埃农或烯醛反应生成双三氟乙酸钯（II）和手性配体，如BOXAX-或新的配体，因此可以合成对苯甲酮。它是一种手性染料与烷基钯基团的中间体，与丙烯酸酯、埃农或烯醛发生分子间反应。在对映体选择性全合成维生素E的实验中，采用多明我-瓦克-赫克反应，其收率可达97%，总收率可达80%。