权益分类	功能权益	普通用户	{{item.name}}会员
{{category.name}}	{{benefitItem.name}}

サドル型歪みを有する金属ポルフィリン錯体とヘテロポリ酸の複合体形成とその機能開発

鞍形畸变金属卟啉配合物与杂多酸的配合物形成及其功能开发

基本信息

批准号：
08J00804
负责人：
横山温和
金额：
$ 1.15万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2008
资助国家：
日本
起止时间：
2008 至 2010
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-08J00804/
关键词：
曲面型ポルフィリン錯体ヘテロポリ酸超分子構造分子間相互作用光誘起電子移動ルテニウム置換ケギン型ヘテロポリ酸触媒的酸化反応曲面型金属ポルリン錯体サドル型歪み Keggin型ヘテロポリ酸ポルフィリン錯体モリブデンルテニウム置換Keggin型ヘテロポリ酸酸化触媒巨大ヘテロポリ酸

项目摘要

本研究では非平面型金属ポルフィリン錯体の中心金属イオンの高いルイス酸性に着目し、サイズ・形状・電荷が制御可能なLewis塩基であるKeggin型POMをテンプレートとしたポルフィリン-ヘテロポリ酸複合集積体を新たに設計・合成し、その機能開発を試みた。本年度の研究課題として以下の三つについて取り組んだ。一つ月は曲面型Mo(V)ポルフィリンとKeggin型POMとの間の水素結合を介した超分子構造の形成について精査し、超分子構造の結晶構造を決定した。さらに溶液中においてこれらMo(V)-ポルフィリン錯体とPOMの超分子形成の過程の熱力学的パラメーターを決定し、それらがエントロピー支配で進行することが明らかにした。二つ目は複合体内でのポルフィリン錯体からPOMへの光誘起電子移動(PET)について研究を行った。反磁性であるスズ(IV)を中心金属として有するポルフィリン錯体を合成し、POMとの間で配位結合を介した複合錯体を形成させた。その結果、可視光照射下に於いて複合錯体内でポルフィリン部位からPOM部位へのPETが進行し、POMが可視光照射下で電子受容体として機能することを明らかにした。三つ目はルテニウム置換Keggin型POMを用いた複合体を触媒とする有機分子の酸化反応について研究を行った。複合体のPOM部位ヘルテニウム置換Keggin型POMを導入し、ベンジルアルコール類の触媒的酸化反応を行った。この新規複合体はベンジルアルコールの酸化反応において顕著な置換基効果を示し、基質と活性種との会合体形成を経由して反応が進行し、ベンジル位の水素引き抜き反応が進行する事を明らかにした。上記の研究事項はこれまでに取り組まれた事のない全く新しい研究課題であり、ポルフィリン錯体とPOMとの複合機能開発に当たり新しい知見を与えるものである。

In this paper, we try to design, synthesize, and develop a new type of Keggin-type POM, which is composed of non-planar metal complexes, high acidity, shape, charge control, Lewis group and Keggin-type POM. This year's research topics include the following three topics: A curved Mo(V) complex and Keggin-type POM are involved in the formation of supramolecular structures, which are determined by careful investigation and crystal structure. The thermodynamics of the supramolecular formation of Mo(V)-doped POM in aqueous solution determines the process of its formation. The study of photoinduced electron mobility (PET) in POM complex diamagnetic complex (IV) is formed by intermediate coordination between metal and POM. As a result, under visible light irradiation, PET can be used in the composite structure, and POM can be used in the electron receptor under visible light irradiation. A study on the reaction of organic molecules to acid was carried out by using Keggin-type POM as catalyst. The POM site of the complex is replaced by Keggin-type POM, and the acidification reaction of the catalyst is carried out. The new complex is composed of the following components: the acidification reaction, the substitution effect, the matrix and the active species formation, and the hydrolysis reaction. The above mentioned research items are selected from the group of new research topics, such as the development of complex functions, the development of new knowledge and the development of new knowledge.