Characterization of fused transition states in heterocyclic reaction mechanisms by quantum chemical methods

用量子化学方法表征杂环反应机理中的稠合过渡态

• 批准号: 5377607
• 负责人: Professor Dr. Guntram Rauhut
• 金额: --
• 依托单位: Institut für Theoretische Chemie (ITheoC)
• 依托单位国家: 德国
• 项目类别: Research Grants
• 财政年份: 2002
• 资助国家: 德国
• 起止时间: 2001-12-31 至 2005-12-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://gepris.dfg.de/gepris/projekt/5377607?language=en
• 关键词: Characterization; fused; transition; states; heterocyclic

Ziel des Projektes ist es, mit Hilfe von Dichtefunktional- und post-Hartree-Fock-Methoden chemische Reaktionen zu untersuchen, in denen sich zwei oder mehrere elementare Reaktionsschritte überlagern. Solche Situationen treten z.B. häufig in Ringöffnungsprozessen auf, in denen die interne Koordinate eines Bindungsbruches mit einer Rotation gekoppelt ist. Als Folge tritt in solchen Reaktionen oft nur ein Übergangszustand anstelle von zwei Barrieren auf. Diese resultierenden vereinigten Übergangszustände weisen bisherigen Ergebnissen zufolge offensichtlich charakteristische Merkmale auf, die systematisch untersucht werden sollen. Zudem sollen Prinzipien erarbeitet werden, die über eine Variation der Kopplung der beiden internen Koordinaten eine Kontrolle der Reaktion erlauben. Gegebenenfalls führt dies bis zu einer Trennung des vereinigten Übergangszustands in die beiden zugrunde liegenden fundamentalen Übergangszustände. Da die Strukturen vereinigter Übergangszustände durch die Form des Ringöffnungspotentials und des Rotationspotentials bestimmt sind und oft auf sehr flachen Potentialhyperflächen liegen, besteht eine starke Methodenabhängigkeit, die den Einsatz hochkorrelierter ab-initio-Verfahren [z.B. CCSD(T)] und großer Basissätze verlangt.

这些项目是通过两个或更多的基本反应来实现的，它们都是通过双功能和后Hartree-Fock-Methoden化学反应来实现的。Solche Situationen treten z.B.在Ringöffnungsprozessen auf中，在内部坐标系中有一个带旋转装置的连接器。所有的民歌都是以两种不同的方式表达出来的。Diese resultierenden vereinigten Übergangszustände weisen bisherigen Ergebnissen zufolge offensichtlich charakteristische Merkmale auf，die systematisch untersucht韦尔登解决。因此，解决原则性问题的韦尔登，是一种内部协调的控制反应的方法。Gegebenenfalls führt dies bis zu einer Trennung des vereinigten Übergangszusts in die beiden zurunde liegenden fundamentalen Übergangszustände.通过环隙电势和旋转电势的形式确定的结构通常是超弹性的，最好是一种严格的方法，即从头计算法[z.B. CCSD（T）] and greßer Basissätze verlangt.