Berechnung von Schwingungsspektren molekularer Cluster mit Hilfe des VSCF/VCI Verfahrens.

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Die ab initio-Berechnung der Schwingungsspektren molekularer Cluster unter Berücksichtigung von Anharmonizitätskorrekturen ist bisher nur mit Einschränkungen bzw. unzureichender Genauigkeit möglich. Die Entwicklung von zwei neuen Programmen erlaubt es nun erstmalig, auch die sensitiven intermolekularen Moden mit vergleichsweise hoher Genauigkeit zu bestimmen. Ziel des Projektes ist es daher, mit Hilfe variationeller Verfahren (VSCF/VCI) zur Lösung der Kern-Schrödinger-Gleichung die Schwingungswellenfunktionen kleiner molekularer Cluster mit einer Genauigkeit von ca. 10 Wellenzahlen zu bestimmen. Der Schwerpunkt soll dabei auf wasserstoffbrückengebundenen Systemen mit bis zu 13 Atomen liegen. Die Potentialflächen sollen mit lokalen Korrelationsmethoden berechnet werden, da diese den Basissatzüberlagerungsfehler intrinsisch reduzieren. Die Kopplung des VSCF-Programms an die lokalen Korrelationsmethoden verlangt jedoch einige programmtechnischen Änderungen, die insbesondere die Domänendefinition innerhalb der lokalen Verfahren betreffen.