Entwicklung und Multikonfigurationsverfahren zur variationellen Berechnung molekularer Schwingungsspektren

分子振动谱变分计算的开发和多配置方法

• 批准号: 125259255
• 负责人: Professor Dr. Guntram Rauhut
• 金额: --
• 依托单位: Institut für Theoretische Chemie (ITheoC)
• 依托单位国家: 德国
• 项目类别: Research Grants
• 财政年份: 2009
• 资助国家: 德国
• 起止时间: 2008-12-31 至 2012-12-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://gepris.dfg.de/gepris/projekt/125259255?language=en
• 关键词: Entwicklung; und; Multikonfigurationsverfahren; zur; variationellen

Die Berechnung molekularer Schwingungsspektren mit Hilfe variationeller Verfahren, die auf einem self-consistent field-Ansatz (VSCF) basieren, verlangt die explizite Berücksichtigung von Schwingungskorrelationskorrekturen. Der in diesem Zusammenhang üblicherweise verwendete Konfigurationswechselwirkungsansatz (VCI) konvergiert für CHStreckschwingungen und Kombinationsbanden jedoch vergleichsweise langsam bezüglich einer anwachsender Anzahl von Konfigurationen. Das führt zu einem Speicher- und Rechenzeitproblem. Daher ist eine verbesserte 1Moden-Basis zum Aufspannen des Konfigurationsraums wünschenswert. Eine Verbesserung der Basis kann - in Analogie zu den Elektronenstruktur-verfahren - über Multikonfigurationsansätze (VMCSCF) realisiert werden, deren Entwicklung hier beabsichtigt wird. Damit soll eine effizientere und genauere Berechnung molekularer Schwingungsspektren insbesondere auch für größere Systeme, für die die VCI-Entwicklung nicht sehr weit geführt werden kann, ermöglicht werden. Das neue Programm soll unter anderem zur Aufklärung des Schwingungsspektrums von Pyridazin eingesetzt werden, das sich bisher sowohl in theoretischer als auch experimenteller Hinsicht einer konsequenten Aufklärung entzieht.

利用Hilfe变分Verfahren，在自洽场近似（VSCF）的基础上，推导出了基于Schwingungskorrelationskorrekturen的Berksichtigung。Der in diesem Zusammenhang üblicherweise verwendete Konfigurationswechselfkungsanche（VCI）konvergiert für CH Strecschwingungen und Kombinationsbanden jedoch vergleichsweise langsam bezüglich einer anwachsender Anzahl von Konfigurationen.这是一个语音和语音问题。Daher is eine verbesserte 1 Moden-Basis zum Aufspannen des Konfigurationsraums wünschenswert.一种基于VMCSCF的电子结构仿真方法可以实现韦尔登，从而使开发变得更加容易。Damit soll eine effizientere und genauere Berechnung molekularer Schwingungsspektren insbesondere auch für größere Systeme，für die VCI-Entwicklung nicht sehr weit geführt韦尔登kann，ermöglicht韦尔登.这一新的研究方法在理论上比其他实验方法更接近于一个连续的提高吡啶韦尔登的荧光光谱的方法。

项目成果

Selected Aspects Concerning the Efficient Calculation of Vibrational Spectra beyond the Harmonic Approximation

关于超越谐波近似的振动谱的有效计算的选定方面

• DOI: 10.5562/cca2149
• 发表时间: 2012
• 期刊: Croatica Chemica Acta
• 影响因子: 0.3
• 作者: D. Oschetzki;M. Neff;P. Meier;F. Pfeiffer;G. Rauhut
• 通讯作者: G. Rauhut