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ラクトンとエポキシドの立体規則的交互共重合に基づく光学活性ポリエステルの開発

基于内酯和环氧化物立构交替共聚的光学活性聚酯的开发

基本信息

批准号：
21550122
负责人：
上西和也
金额：
$ 2.66万
依托单位：
Kinki University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
财政年份：
2009
资助国家：
日本
起止时间：
2009 至 2011
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-21550122/
关键词：
高分子合成不斉重合エポキシドラクトン交互共重合

项目摘要

本研究では、エポキシドとラクトンの立体規則的交互共重合を行うことによって新たな光学活性ポリエステルを開発し、従来のポリエステルでは成し得なかった機能の付与、性能の向上を目的としている。初年度である平成21年度は、光学活性エポキシドとラクトンのアニオン交互共重合を行い、立体規則性かつ光学活性ポリエステルの合成を試みた。光学活性エポキシドとして(+)-もしくは(-)-ベンジルゲリシジルエーテル(BGE,>99%ee)、ラクトンとして3,4-ジヒドロクマリン(DHCM)を用いてアニオン交互共重合を行ったところ、光学活性なポリエステル(poly(BGE-alt-DHCM)が定量的に得られた。そのポリエステル内に存在するエステル結合の選択的な還元反応を行ったところ、単一の還元生成物(ジオール)が定量的に得られ、その光学純度は>99%であったことから、その重合課程でラセミ化が起こらないことが明らかになった。また、当重合系では、イミダゾールだけでなぐ、アルコキシド、ホスフィンなどを開始剤として用いることができ、いずれの開始剤を用いても光学活性ポリエステルが得られた。特に、ホスフィンの中には光学活性ホスフィンがいくつか知られており、その光学活性ホスフィンを開始剤として用いた場合に、ラセミ体のエポキシドを用いた立体規則的交互共重合が行える可能性があり、非常に興味が持たれる。

In this study, the interaction of stereo rules was studied. The new optical activity was developed, and the new optical activity was developed. The function was assigned and the performance was improved. In the first year of 2011, the optical activity of the optical activity The optical activity is determined quantitatively by the combination of the optical activity and the optical activity of poly(BGE-alt-DHCM). There is a mixture of the elements in the mixture, and the resulting mixture has an optical purity of>99%. When the overlap occurs, the optical activity is reduced. In particular, in the case of optical activity, the interaction of stereo rules in the case of optical activity, the possibility of interaction and the interest of interaction.