权益分类	功能权益	普通用户	{{item.name}}会员
{{category.name}}	{{benefitItem.name}}

基質認識型触媒を用いる糖類の位置選択的官能基化

使用底物识别催化剂对糖进行区域选择性功能化

基本信息

批准号：
10J03208
负责人：
三代憲司
金额：
$ 1.34万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2010
资助国家：
日本
起止时间：
2010 至 2012
项目状态：
已结题

项目摘要

申請者は糖類の位置選択的官能基化のための新規基質認識型触媒開発を目指して触媒構造の検討を行う中で、ピロリジン環の2,5位に4つの同一なアミド基を持つ化合物が環状の分子内水素結合ネットワークを形成し、ネットワークの形成方向に依存したキラリティーを持つことを見出した。このようなキラリティーを持つ分子はこれまでに認知されてはいるものの、一般にそのラセミ化障壁は低く、これまでにこのような水素結合の形成方向に依存したキラリティーを持つ分子を安定に単離した例は皆無である。この特徴的なキラリティーを持つ構造の新規触媒設計等への応用可能性を探るべく、構造研究及び応用研究に取り組んだ。アミドの置換基とラセミ化障壁の相関について検討を行った結果、溶液中のラセミ化半減期が最高一週間以上、固体状態では全くラセミ化しない程安定な分子の開発に成功した。この特徴的なキラリティーを持つ触媒分子を用いてラセミ体の第二級アルコールの速度論的光学分割を行い、本構造の持つ不斉環境が不斉反応に適用可能であることを示した。また、中心不斉を持つアミンを4つ導入した分子が、水素結合の形成方向に依存して置換基の向きが一様に揃う特徴的な構造を持っており、外部刺激により水素結合の形成方向及び置換基の向きを制御できることが分かった。このような構造的特徴から本構造はホスト分子や分子マシン等への応用が期待でき、新規基質認識型触媒の基本骨格としても有用だと考えられる。

The applicant has proposed a new method for the development of a novel substrate recognition catalyst for the selective functionalization of carbohydrates. In the process of discussing the structure of the catalyst, it has been found that the same functional group at position 2 and position 4 of the cyclic ring can be used to form a cyclic intramolecular water-binding compound. This is the first time that a molecule has been recognized as a barrier to the formation of water binding, and the second time that a molecule has been stabilized. The application possibility of the new catalyst design, structural research and application research of these characteristics is explored. As a result of the investigation of the correlation between the substitution group and the transformation barrier, the half-life of the transformation in solution was more than the maximum week, and the development of the stable molecule in the solid state was successful. The characteristics of the catalyst molecule, the second order of the catalyst molecule, the velocity theory of the catalyst molecule, the structure of the catalyst molecule, the environment and the application of the catalyst molecule are shown. The orientation of the substitution group depends on the orientation of the molecule, the formation direction of the water element binding, and the structure of the characteristic structure. The orientation of the substitution group depends on the orientation of the water element binding. The characteristics of this structure are as follows: (1) The structure is composed of two molecules, one molecule and the other molecule.