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キラル識別集合とスピン変換過程の関係の確立

手性判别集与自旋转换过程关系的建立

基本信息

批准号：
10J08936
负责人：
橋部朋孝
金额：
$ 0.9万
依托单位：
Kumamoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2010
资助国家：
日本
起止时间：
2010 至 2011
项目状态：
已结题

项目摘要

スピンクロスオーバー(SCO)現象の共同効果をキラリティをプローブとして明らかにすることを研究目的とする。SCO現象は一義的には高スピン状態と低スピン状態間を相互変換する単分子挙動と捉えられるが、ヒステリシスや多段階スピン転移は分子間の共同効果が支配している。ところが、分子間の共同効果とスピン転移パラメーター(転移温度、ヒステリシス幅、多段階スピン転移)との相関は全く解明されていない。分子の共同効果とSCOの相関関係を明らかにするには、同形構造をもち全く異なるSCO挙動をもつ錯体の合成と、新しい手段による研究が必要である。この研究では分子の凝集様式にキラリティを導入して、SCO転移機構の解明を計る。今年度はキラル集積するSCO錯体の合成とキラル制御により異なる集積構造をとる錯体を中心に研究を行った。今年度はキラル集積するSCO錯体の合成と配位子のキラル制御によりホモキラル集積構造をとる錯体を中心に研究を行った。2-メチル-4-ホルミルイミダゾールと光学活性を持つ1-フェニルエチルアミンの縮合物を二座配位子として用いた組成式[Fe^<II>(HL)_3](ClO_4)_2を持つ一段階のSCO挙動を示す錯体を合成した。二座配位子が金属イオンに配位する際、右巻き(Δ型)と左巻き(Λ型)の二種類の鏡像異性体が考えられる。この錯体は配位子にキラリティを有し、R体のキラル部位を持つ配位子を用いた場合、中心の鉄(II)イオンに配位子が左巻きに配位し、S体の配位子を用いた場合、右巻きに配位していた。この錯体はR体がΛ型、S体がΔ型の光学異性体を優先的に生成するが、自然分晶するためR-Λ型とS-Λ型の両方が同一結晶に集積することはなかった。結晶内はすべて同じキラリティの錯体が水素結合によるホモキラルな一次元鎖を構築していた。このFe(II)錯体は、キラル結晶で急激なSCO転移を示した最初の報告例である。この研究はInorganica Chimica Actaに掲載されている。

スピンクロスオーバー (SCO) phenomenon common working fruit をのキラリティをプローブとして Ming らかにすることを research purpose とする. SCO phenomenon は a righteous には high スピン state と low スピンを variations in each other between state する挙単 molecules move と catch えられるが, ヒステリシスや more Duan Jie スピン planning move は intermolecular の unseen common fruit が dominate している. ところが, intermolecular の unseen common fruit とスピン planning move パラメーター (planning move temperature, ヒステリシス amplitude, Duan Jie スピン planning move) との phase masato はく all interpret されていない. Molecular の unseen common fruit と SCO の phase masato masato を and Ming らかにするには, isomorphous structure をもちく all different なる SCO 挙 dynamic をもつ misprinted の synthetic と, new しい means による research が necessary である. The study of でで molecular <s:1> agination patterns にキラリティを is introduced into <s:1> て and SCO転 transpositive mechanisms <e:1> are used to explain を schemes る. Our はキラル set product する SCO misprinted の synthetic とキラル suppression により different なる set product structure をとる misprinted を center line に research をった. Our はキラル set product する SCO misprinted の synthetic と ligand のキラル suppression によりホモキラル set product structure をとる misprinted を center line に research をった. 2 - メチル - 4 - ホルミルイミダゾールとを hold つ optical activity 1 - フェニルエチルアミンの condensation compound を two ligand として in いた composition type [Fe ^ < 2 > (HL) _3] (ClO_4) _2 を with the つ Duan Jie の SCO 挙 dynamic を shown す misprinted を synthetic した. Two ligand が metal イオンに ligand する interstate, right 巻き (Δ type) と left 巻き (Λ) の 2 kinds の mirror straight body がえられる. この misprinted は ligand にキラリティをし, R body のキラル parts を hold つ ligand を with いた occasions, central objects の iron (II) イオンに ligand が left 巻きに ligand し, S body の ligand を with いた occasions, right 巻きに ligand していた. この misprinted は R body が Λ type, S body が Δ type の optical straight body を priority に generated するが, natural crystal するため R - Λ と S - Λ の struck が same crystallization に set product することはなかった. In the crystal, <s:1> すべて combines with じキラリティ <s:1> mismatched が hydroxins によるホモキラ and な to form a single-phase lock を and construct a て and たたたたた. <s:1> false Fe(II) た, キラで crystallization で acute なSCO転 shift を show た initial <s:1> report example である. The <s:1> Chimica study of Inorganica Chimica Actaに was published in されてるる.