配糖体色素の精密構造認識によるキラル超分子の形成と発色

通过糖苷色素的精确结构识别手性超分子的形成和显色

• 批准号: 08219237
• 负责人: 吉田 久美
• 金额: $ 1.34万
• 依托单位: Sugiyama Jogakuen University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1996
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1996 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-08219237/
• 关键词: プロトシアニン; コンメリニン; ネモフィリン; シアノサルビアニン; 金属錯体; 荷電移動吸収帯; 超分子; キラル分子会合

1.超分子錯体色素による青色発現ヤグルマギク青色花弁色素プロトシアニンを構成成分から再構築し、Fe^<3+>が青色発色に不可欠であることを明らかにした。磁気円二色性、およびMossbauerスペクトル、レーザーラマンスペクトルの測定により、最も波波長側の吸収帯がシアニジン母核からFe^<3+>への荷電移動吸収帯(LMCT)によることを解明した。金属錯体分子色素による青色花色発現の普遍性を明らかにするため、多数の青色花弁を調査した。青色サルビア(Salvia uliginosa)色素のシアノサルビアニン、およびネモフィラ(Nemophila menziesii)色素のネモフィリンの構成成分を単離構造決定し、それらと金属イオンから花弁と同じ色を示す色素の再構築を行うことにより、いずれも金属錯体超分子色素であることを明らかにした。アントシアニン成分、フラボン成分はツユクサ色素やヤグルマギク色素などとも類似の構造で、シアノサルビアニンはMg^<2+>2原子、ネモフィリンはMg^<2+>2とFe^<3+>が含まれるものと推定できた。2.超分子色素の会合における糖のコンフォーメーション超分子錯体色素のキラルな会合は、糖分子が方向性を規定していると推定できた。そこで、コンメリニンのX線結晶構造解析のデータとコンピュータ支援コンフォーメーション解析により解析を試みた。アントシアニン母核3位の糖は母核ベンゼン環に対してφとθがほぼ0°〜10°をとり、さらに、B環との立体障害のため糖のピラノース環の作る平面は、ほぼ母核に対して60°くらいの角度を持つことがわかった。母核部分は発色団同志が交差平行に会合しており、先の3位の糖のコンフォーメーションにより、発色団の双極子モーメントがほぼ-60°〜-70°の左旋的な会合をとることが明らかになった。

1. The supramolecular misprinted pigment に よ る cyan 発 now ヤ グ ル マ ギ ク blue flower pigment chemical プ ロ ト シ ア ニ ン を composition か ら build し again, Fe ^ < 3 + > が cyan color 発 に not owe で あ る こ と を Ming ら か に し た. Magnetic 気 has drifted back towards &yen; dichroism, お よ び Mossbauer ス ペ ク ト ル, レ ー ザ ー ラ マ ン ス ペ ク ト ル の determination に よ り, most も の 収 absorption wavelength side 帯 が シ ア ニ ジ ン mother nucleus か ら Fe ^ < 3 + > へ の charged mobile suction 収 帯 (LMCT) に よ る こ と を interpret し た. Metal dislocation molecular pigment による cyan flower pattern occurrence <s:1> universality を bright ら にするため にするため most cyan flowers bian を investigation た た. Cyan サ ル ビ ア (Salvia uliginosa) pigment の シ ア ノ サ ル ビ ア ニ ン, お よ び ネ モ フ ィ ラ (Nemophila Menziesii) pigment の ネ モ フ ィ リ ン の composition を 単 structure decision し, そ れ ら と metal イ オ ン か ら flower chemical と with じ color を す の pigment in line to build を う こ と に よ り, い ず れ も metal misprinted supramolecular pigment で あ る こ と を Ming ら か に し た. ア ン ト シ ア ニ ン composition, フ ラ ボ ン composition は ツ ユ ク サ pigment や ヤ グ ル マ ギ ク pigment な ど と も similar の tectonic で, シ ア ノ サ ル ビ ア ニ ン は Mg ^ > < 2 + 2 atoms, ネ モ フ ィ リ ン は Mg ^ > < 2 + 2 と Fe ^ < 3 + > が containing ま れ る も の と presumption で き た. 2. The supramolecular pigment meet の に お け る sugar の コ ン フ ォ ー メ ー シ ョ ン supramolecular misprinted pigment の キ ラ ル meet な は, sugar molecules が directional を し て い る と presumption で き た. そ こ で, コ ン メ リ ニ ン の X-ray crystal structure parsing の デ ー タ と コ ン ピ ュ ー タ support コ ン フ ォ ー メ ー シ ョ ン parsing に よ り parsing を try み た. ア ン ト シ ア ニ ン mother nucleus mother three の sugar は ベ ン ゼ ン ring に し seaborne て phi と theta が ほ ぼ 0 ° ~ 10 ° を と り, さ ら に, B ring と の stereo handicap of の た め sugar の ピ ラ ノ ー ス ring の る plane は, ほ ぼ mother nucleus に し seaborne て 60 ° く ら い の Angle を hold つ こ と が わ か っ た. Mother nucleus part は 発 color 団 comrade が job meet parallel に し て お り, first の three の sugar の コ ン フ ォ ー メ ー シ ョ ン に よ り, 発 団 の dipole モ ー メ ン ト が ほ ぼ - 60 ° ~ 70 ° の sinistral meet な を と る こ と が Ming ら か に な っ た.

项目成果

K.Yoshida et al.: "Structural Analysis and Measurement of Anthocyanins from Colored Seed Coats of Vigna,Phaseolus,and Glycine Legumes" Biosci.Biotech.Biochem.60(4). 589-593 (1996)

K.Yoshida 等人：“绿豆、菜豆和大豆有色种皮中花青素的结构分析和测量”Biosci.Biotech.Biochem.60(4)。