ルイス塩基性配位子を用いたπ電子ホウ素クラスターの創製

使用路易斯碱性配体创建 π 电子硼簇

• 批准号: 21655014
• 负责人: 若宮 淳志
• 金额: $ 2.05万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Challenging Exploratory Research
• 财政年份: 2009
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2009 至 2010
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-21655014/
• 关键词: ホウ素; 芳香族性; ルイス塩基性配位子; イミダゾール; X線結晶構造解析; DFT計算

13族元素であるホウ素は,通常,空のp軌道をもつが,ホウ素にルイス塩基性の置換基を配位させることで,ホウ素にπ電子をもたせることができる.本研究では,これに着目して,π電子をもつ一連の環状ホウ素π共役系化合物を合成し,これらの芳香族性の実証をはじめ,基礎物性を明らかにすることを目的に研究を行った環状ホウ素π共役系のためのルイス酸性置換基として設計した二つのイミダゾール骨格をアルキル鎖(プロピル基)で架橋した骨格の合成では,副生成物として得られる四量体の生成をいかに抑えて,目的物を分離するかが課題であった.これに対して,日本分析工業社製の逆層カラムを用いて,混合物に酢酸アンモニウムを添加することで分離できることがわかった.また,プロピル架橋したビスイミダゾール誘導体とジヨードプロパンとの反応において,基質を10日以上かけてゆっくりと滴下するといった高希釈条件下で行うことで目的物の収率を向上させることができることがわかった.X線結晶構造解析の結果,本配位子は期待通りイミダゾリウム環の2位の炭素が同じ方向を向いた構造をもち,さらに二つのイミダゾリウム環の二面角は14.0および19.6°であることがわかった.これは,DFT計算での予想通り環状ホウ素π電子系の構築に適した構造である.今後も,引き続き,本配位子を用いた環状ホウ素π電子系の合成に取り組んでいく予定である

Group 13 elements are usually empty p orbitals, and their basic substitutional groups are coordinated to π electrons. In this paper, we study the synthesis of cyclic element-based compounds, the demonstration of their aromatic properties and the elucidation of their basic physical properties. We also study the synthesis of cyclic element-based compounds, the design of acidic substitution groups, and the bridging of structural groups. The problem of separation of secondary products and secondary products is discussed. In this case, the reverse layer of the mixture produced by the Japan Analytical Industry Corporation is used, and the mixture is added to the mixture. X-ray crystal structure analysis results show that the ligand is expected to pass through the carbon structure at the 2-position of the ring in the same direction.さらに二つのイミダゾリウム环の二面角は14.0および19.6°であることがわかった. DFT calculations have been performed to determine the structure of the cyclic π-electron system. In the future, the ligand will be used in the synthesis of the π-electron system.

项目成果

A B-B bond-containing polycyclic pi-electron systems : Dithieno-1,2-dihydro-1,2-diborins and their dianionic species

含 B-B 键的多环π电子系统：Dithieno-1,2-dihydro-1,2-diborins 及其双阴离子物种

• 发表时间: 2010
• 作者: 大森恵理子、高橋嘉夫;ほか;原拓也;若宮淳志
• 通讯作者: 若宮淳志

機能性含ホウ素π電子系材料の開発～いかにホウ素の特性を機能発現に活かすか～

功能性含硼π电子材料的开发 - 如何利用硼的特性来表达功能 -

• 发表时间: 2010
• 作者: 東郷洋子、高橋嘉夫;ほか;Tianling Ni;若宮淳志
• 通讯作者: 若宮淳志

The Chemistry of B-B Bond-Containing Polycyclic pi-Electron Systems

含 B-B 键的多环π电子体系的化学

• 发表时间: 2011
• 作者: 高橋嘉夫;ほか;荻野明久;R.Hatakeyama;若宮淳志
• 通讯作者: 若宮淳志

ジチエノ縮環1,2-ジヒドロ-1,2-ジボリンジアニオンのπ共役様式および吸収特性

二噻吩稠合1,2-二氢-1,2-二硼二阴离子的π-共轭模式和吸收特性

• 发表时间: 2009
• 作者: 荒木貴史;森憲二;若宮淳志;山口茂弘
• 通讯作者: 山口茂弘

pi-Conjugation in B-B Bond-Containing Polycyclic pi-Electron Systems and Their Dianinons

含 B-B 键的多环 pi 电子体系及其二阴离子中的 pi 共轭

• 发表时间: 2009
• 作者: Atsushi Wakamiya;Takafumi Araki;Kenji Mori;Shigehiro Yamaguchi
• 通讯作者: Shigehiro Yamaguchi