Development of Coordinatively Unsaturated Iron Complexes Having Organosilyl Ligands for Activation of Molecular Dinitrogen

具有有机甲硅烷基配体的配位不饱和铁络合物的开发用于活化分子二氮

• 批准号: 22750055
• 负责人: SUNADA Yusuke
• 金额: $ 2.66万
• 依托单位: Kyushu University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2010
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2010 至 2011
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-22750055/
• 关键词: 鉄錯体; ケイ素配位子; 配位不飽和錯体; 窒素分子; 分子活性化; 窒素固定; 鉄; ヒドラジン; 窒素分子捕捉; キレート型配位子

Dinitrogen fixation mediated by homogeneous transition metal complexes is one of the most important process from both academic and industrial point of view. In this research, molecular dinitrogen was revealed to be captured by iron complex bearing the chelating organosilyl ligand. Namely, reaction of 2 equivalent of 1, 2-bis(dimethylsilyl) benzene with[ Fe(mesityl) 2] 2 in aromatic solvent under nitrogen atmosphere afforded the dinuclear bis(organosilyl) iron complexes,[(η6-arene) Fe(Me2SiC6H4SiMe2)] 2(μ-η1 :η1-N2), that have a end-on bound bridging dinitrogen ligand. The dinitrogen unit easily dissociated from the Fe center to generate the mononuclear(η6-arene) Fe(II)(Si) 2L or(η6-arene) Fe(IV)(Si) 2H2 complexes by the reactions with CO, PPh3, and H2.

均相过渡金属配合物介导的二氮固定是学术界和工业界最重要的过程之一。在这项研究中，发现分子二氮被带有螯合有机硅基配体的铁配合物捕获。即1,2 -双（二甲基硅基）苯与[Fe(mesityl) 2] 2在芳香溶剂中，在氮气气氛下反应，得到双核双（有机硅基）铁配合物[（η6-芳烃）Fe(Me2SiC6H4SiMe2)] 2(μ-η1:η1-N2)，具有端对键连接二氮配体。二氮单元很容易通过与CO、PPh3和H2的反应与Fe中心解离生成单核（η - 6-芳烃）Fe(II)(Si) 2L或（η - 6-芳烃）Fe(IV)(Si) 2H2配合物。

项目成果

トリアザシクロノナン配位子を有する単核鉄錯体の合成と原子移動型ラジカル重合反応活性の相関

三氮杂环壬烷配体单核铁配合物的合成及原子转移自由基聚合反应活性的相关性

• 发表时间: 2012
• 作者: M. Nishiura;J. Baldamus;T. Shima;K. Mori;Z. Hou;中西崇一朗・砂田祐輔・河村充展・甲斐英知・笹本茜・小池展行・早川均・金仁華・永島英夫
• 通讯作者: 中西崇一朗・砂田祐輔・河村充展・甲斐英知・笹本茜・小池展行・早川均・金仁華・永島英夫

有機金属化学の最前線 多様な元素を使いこなす

有机金属化学最前沿：掌握多种元素

• 发表时间: 2011
• 作者: 永島英夫;砂田祐輔
• 通讯作者: 砂田祐輔

Novel Disitaplatinacyclopentenes Bearing Dialkylsulfide Ligands : Preparation, Characterization, and Mechanistic Consideration of Hydrosilane Reduction of Carboxa mides by Bifunctional Organohydrosilanes

带有二烷基硫配体的新型二铂环戊烯：双功能有机氢硅烷对羧酰胺的氢硅烷还原的制备、表征和机理考虑

• 发表时间: 2011
• 期刊: Organometallics
• 影响因子: 2.8
• 作者: Nagashima;et al
• 通讯作者: et al

Dinuclear half-sandwich (η^6-arene)Fe(II) dinitrogen complexes having a disilametallacycle skeleton

具有二硅金属环骨架的双核半夹心(η^6-芳烃)Fe(II)二氮配合物

• 发表时间: 2010
• 作者: Yusukc Sunada;Tsuyoshi Imaoka;Hideo Nagashima
• 通讯作者: Hideo Nagashima

New catalyst systems for iron-catalyzed hydrosilane reduction of carboxamides.

• DOI: 10.1039/c1cc10636h
• 发表时间: 2011-05
• 期刊: Chemical communications
• 影响因子: 4.9
• 作者: Hironori Tsutsumi;Y. Sunada;H. Nagashima