权益分类	功能权益	普通用户	{{item.name}}会员
{{category.name}}	{{benefitItem.name}}

ケイ素配位子による遷移金属錯体の反応性制御

使用硅配体控制过渡金属配合物的反应性

基本信息

批准号：
05F05666
负责人：
島田茂
金额：
$ 1.54万
依托单位：
National Institute of Advanced Industrial Science and Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2005
资助国家：
日本
起止时间：
2005 至 2007
项目状态：
已结题

项目摘要

最終年度である今年度は期間が六ヶ月であるため、これまで得られた成果の取りまとめを中心に以下の検討を行った。キレート型ケイ素配位子前駆体であるジシリルベンゼン類とパラジウム錯体との反応に関しては、これまでにユニークな構造を有する5種類のシリルパラジウム錯体の単離・構造決定に成功しているが、そのうち4つのジシリルベンゼン骨格が連なった構造を有する二核パラジウム錯体に関し、さらなる骨格伸長の可能性を検討するためジシリルベンゼンとの反応を行った。NMRによる反応追跡の結果、新たなパラジウム錯体が複数生成し骨格伸長の可能性を示唆したが、各錯体の単離・構造決定には至らなかった。また、昨年度構造決定したジシリルベンゼン/Pd比が2:2である二核錯体とジシリルベンゼンを反応させると新規錯体が生成することをNMRにより確認した。しかし、この錯体に関しても単離・構造決定には至らなかった。一方、ケイ素部位と2つのリン部位の3つの配位部位を持つ新規配位子を導入したイリジウム錯体に関しても検討を継続した。昨年度合成に成功した[LIr(H)C1](L=新規配位子)から三価ジヒドリド錯体もしくは一価錯体の合成を目的に、種々の条件下ヒドリド還元を検討した。その結果、窒素雰囲気下ボロヒドリド還元剤を用いることにより良好な収率で新規錯体の単離に成功し、多核NMRおよび単結晶X線構造解析により三価ジヒドリド窒素錯体[LIr(H)2(N2)]であることを明らかにした。一方、アルミニウムヒドリド還元剤によりアルゴン下反応を行うことにより、[LIr(H)2]と考えられる錯体が生成することをNMRにより確認した。また、これらの錯体とオレフィン類との反応により、一価オレフィン錯体の合成を検討したが、目的とする錯体の単離には至らなかった。

The final year is June, and the results are discussed below. There are five kinds of complex structures in the precursor of the ligand, and the structure of the complex structure determines the success of the complex structure. The possibility of bone elongation is discussed in detail. The results of NMR tracing show that there is a possibility of complex formation and cell elongation, and the structure of each complex is determined. The structure of the previous year was determined by NMR with a ratio of 2:2. The binary error was determined by NMR. The structure determines the relationship between the two bodies. A new ligand is introduced into the ligand site of the ligand site of the ligand site. Last year, the synthesis of [LIr(H)C1](L= new ligand) was successfully carried out. The results showed that the molecular structure of the new disjunction was successfully isolated from the new disjunction, and the molecular structure of the new disjunction [LIr(H)2(N2)] was analyzed by multi-nuclear NMR and X-ray crystallography. A party, a party The wrong body is separated from the wrong body by the wrong body.