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メビウス構造をモチーフとする新規拡張ポルフィリノイドの開発

以莫比乌斯结构为基序开发新型扩展卟啉类化合物

基本信息

批准号：
11J00457
负责人：
東野智洋
金额：
$ 0.83万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2011
资助国家：
日本
起止时间：
2011 至 2012
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-11J00457/
关键词：
ポルフィリノイド芳香族性メビウス芳香族性リン硫黄

项目摘要

環拡張ポルフィリン類における新たな機能の開発、およびメビウス構造を有した新規化合物の開拓を目指して研究を行った。これまでにリン原子を用いることで、様々な新奇な環拡張ポルフィリンのリン錯体が合成されてきており、ピロールユニットを6つもつヘキサフィリンのリン錯体がメビウス反芳香族性を示すことを明らかにしてきた。そのような中で、ピロールユニットを7つ持つ環拡張ポルフィリンであるヘプタフィリンに対してリンを作用させることで、新たなメビウス反芳香族化合物の合成および構造決定に成功した。さらに、このリン錯体がヒュッケル芳香族性を示す化合物へと定量的に変化することも明らかにしており、同じ(4n+2)π電子系を有するヒュッケル芳香族性―メビウス反芳香族性の間での安定性の差など、メビウス型構造をもつ分子の物性に関する非常に興味深い知見を与えたといえる。また、環拡張ポルフィリンのベータ位に置換基を導入することによる新たな物性の発現、また高還元状態を安定化し単離可能とすることに成功した。ピロールユニット6つからなるヘキサフィリンの周辺部にスルファニル基を導入し、スルポニル基へと酸化することでヘキサフィリン骨格の電子状態が変化することを明らかにした。さらに、スルファニル基をもつヘキサフィリンを還元することにより、これまで得ることができなかった、電子豊富な還元状態である環拡張イソフロリンフリーベース体として単離することに成功した。加えて、周辺部にハロゲン元素を導入することでも高還元状態を安定化することができ、全く例のない環拡張フロリン骨格をもつ化合物の単離・同定も達成している。これらの結果は新たな環拡張ポルフィリノイドの化学を切り拓くうえで非常に有意義であり、また多量化・複合体形成へ向けた有力な知見となることが期待できる。

The development of new functions and new structures of cyclic compounds are studied. This is the first time that a novel ring has been synthesized, and the second time that a novel ring has been synthesized, the third time that a novel ring has been synthesized, the fourth time that a novel ring has been synthesized, and the fourth time that a novel ring has been synthesized, the third time that a novel ring has been synthesized, the fourth time that a novel ring has been synthesized, and the fourth time that a novel ring has been synthesized, the third time that a novel ring has been synthesized, the fourth time that a novel ring has been synthesized, and the fourth time that a novel ring has been synthesized, the third time that a ring has been synthesized, the fourth time that a novel ring has been synthesized, and the fourth time that a ring has been synthesized, the third time that a novel ring has been synthesized, and the fourth time that a ring has been synthesized. The synthesis and structural determination of anti-aromatic compounds were successful. In addition, the aromatic properties of these compounds are related to the stability of their antiaromatic properties, the structure of their molecules, and the physical properties of their molecules. The new physical properties were discovered and the high reductive state was stabilized. The electronic state of the cell is changed. The first step is to open the door and open the door. The second step is to open the door and open the door. The third step is to open the door. In addition, the introduction of elements into the peripheral part of the compound will lead to the stabilization of the high-level state of the compound. The results of this study are a new and very meaningful development of the chemistry of the ring tensile polymer, and we are looking forward to the powerful insights into the direction of multi-dimensional complex formation.