A Challenge for Developing Anti-Markovnikov Hydration of Terminal Alkenes

开发末端烯烃的反马尔可夫尼科夫水合的挑战

• 批准号: 22655025
• 负责人: KONDO Teruyuki
• 金额: $ 2.25万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Challenging Exploratory Research
• 财政年份: 2010
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2010 至 2011
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-22655025/
• 关键词: パラジウム; ルテニウム; アルケン; イソプレノール; 反マルコフニコフ則; アルコール; 酸化反応; 環化反応; 反マルコフニコフ; テトラヒドロフラン

We have examined the cyclization of isoprenol in the presence of several transition-metal catalysts, and found that the cyclization of isoprenol occurred smoothly in alcohols under 1 atm of O2 by using a catalyst system of PdCl_2 and CuCl_2, to give 2-alkoxy-3-methyltetrahydrofuran, not to oxetane. This result clearly indicated that the present catalyst system realized anti-Markovnikov-type intramolecular addition of hydroxyl group to a terminal C=C bond in isoprenol. As a result, the present study offered the fundamental and important methodology, which are essential for developing transition-metal catalyzed anti-Markovnikov hydration of terminal alkenes.

本文研究了几种过渡金属催化剂存在下异戊二烯醇的环化反应，发现在1atm氧气下，以PdCl_2和CuCl_2为催化剂体系，异戊二烯醇在醇中顺利环化，生成2-烷氧基-3-甲基四氢呋喃，而不生成氧杂环丁烷。这一结果清楚地表明，本发明的催化剂体系实现了羟基到异戊二烯醇中的末端C=C键的反马尔可夫尼科夫型分子内加成。因此，本研究为开展过渡金属催化的末端烯烃反马氏水合反应提供了基础和重要的方法学依据。

项目成果

カルボジイミド、アルキンおよび一酸化炭素の新規触媒的分子間[2+2+1]共付加環化反応

碳二亚胺、炔烃和一氧化碳的新型催化分子间[2+2+1]共环加成反应

• 发表时间: 2011
• 作者: Yusuke Sunada;Tsuyoshi Imaoka;Hideo Nagashima;Masami Sakamoto;近藤輝幸
• 通讯作者: 近藤輝幸

Catalytic activity of a novel (μ-oxo)tetraruthenium cluster towards selective oxidation of alcohols and dehydrogenative cylclization of 2-aminophenetyl alcohols

新型(μ-氧代)四钌簇对醇选择性氧化和2-氨基苯醇脱氢环化的催化活性

• 发表时间: 2010
• 作者: T. Michinobu;K. Okoshi;Y. Murakami;K. Shigehara;K. Ariga;T. Nakanishi;Teruyuki Kondo
• 通讯作者: Teruyuki Kondo

Rhodium-catalyzed Synthesis of Rhodanines from Ketenes and Isothiocyanates

铑催化烯酮和异硫氰酸酯合成绕丹宁

• 发表时间: 2010
• 作者: Yuki Yoshida;Yukiko Tokoro;Yasuyuki Ura;Kenji Wada;Take-aki Mitsudo;Akio Toshimitsu;Teruyuki Kondo
• 通讯作者: Teruyuki Kondo

Synthesis and Functional Evaluation of a Dendrimer-amine Coordinated Gd-MRI contrast Agent

树枝状胺配位Gd-MRI造影剂的合成及功能评价

• 发表时间: 2012
• 作者: Yohei Sano;et al;Teruyuki Kondo
• 通讯作者: Teruyuki Kondo

ヘテロメタラサイクルを鍵中間体とする新規触媒的ヘテロ環構築法有機合成化学研究所

以杂金属环为重点中间体的新型催化杂环构建方法 有机合成化学实验室

• 发表时间: 2011
• 作者: Miura;Masahiro;近藤輝幸
• 通讯作者: 近藤輝幸