Kationische und anionische Phosphiniden-Komplexe

阳离子和阴离子磷亚胺络合物

• 批准号: 5402445
• 负责人: Professor Dr. Wolfgang Malisch
• 金额: --
• 依托单位: Institut für Anorganische Chemie
• 依托单位国家: 德国
• 项目类别: Research Grants
• 财政年份: 2003
• 资助国家: 德国
• 起止时间: 2002-12-31 至 2007-12-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://gepris.dfg.de/gepris/projekt/5402445?language=en
• 关键词: Kationische; und; anionische; Phosphiniden; Komplexe

Das Forschungsvorhaben wird zunächst die Synthese und Charakterisierung von neuartigen P-H- und P-Cl-Phosphenium-Komplexen LnM=P(X)R [LnM = Cp(OC)2(L)Cr/Mo/W; L = CO, PR3; X = H, Hal; R = Alkyl, Aryl, OR, NR2] zum Gegenstand haben. Reaktivitätsstudien sollen den Austausch von Halogen gegen organische, anorganische und metallorganische Nucleophile erfassen. Im Mittelpunkt der Arbeit steht die Erzeugung von kationischen oder anionischen Phosphiniden-Komplexen durch Hydrid-, Halogenid- oder Protonen-Abstraktion. Es ist beabsichtigt, die geladenen Phosphiniden-Komplexe spektroskopisch und strukturell zu charakterisieren und diese auch aus allgemeiner zugänglichen, funktionalisierten Phosphanido-Metallkomplexen zu erzeugen. Die Dissoziation der P-X-Phosphenium-Komplexe in Lösung als Funktion des Metallfragments soll anhand ausgewählter NMR-Parameter erfaßt werden. Daneben interessiert die Auswirkung einer internen Donorfunktion auf die Bildung und Stabilität von metallkoordinierten Phosphinideinheiten. Selektive Folgereaktionen der geladenen Phosphiniden-Komplexe werden die Palette verfügbarer Phosphenium-Komplexe entscheidend erweitern, deren Synthesepotential es hinsichtlich eines Ligandenaustausches (R = SiMe3, SnMe3) bzw. einer zusätzlichen Metallfragmentkoordination (R = NR2, PR2, SR) zu erfassen gilt. Ein besonderes Augenmerk gilt der Tautomerisierung der P-H-Phosphenium-Komplexe zu Hydrido-Phosphiniden-Verbindungen infolge Pgrößer alsM-Wasserstoffverschiebung sowie der für donorsubstituierte Phosphenium-Komplexe erwarteten Valenzautomatisierung zu den Phosphametallacyclopropanen. Betreffend einer Variation des Metallzentrums in den Phosphenium- und Phosphiniden-Komplexen sollen vorrangig die Metalle der Eisentriade Berücksichtigung finden [LnM = Cp(OC)(L)Fe/Ru; L = CO, PR3]. Eine Erweiterung wird das Programm außerdem durch das erstmalige Studium der Synthese und Reaktivität von h1- und h3-Triphospha-allylMetallkomplexen erfahren.

本文研究了P-H-和P-Cl-膦络合物的合成和性质。LnM=P（X）R [LnM = Cp（OC）2（L）Cr/Mo/W; L = CO，PR 3; X = H，Hal; R = Alkyl，Aryl，OR，NR 2]是一种新的膦络合物。反应性研究解决了卤素产生有机体、无机体和金属有机体亲核体的问题。在工作的中间点，通过氢化、卤素或质子捕获来进行阳离子化或阴离子化的膦络合物。这是一个很好的方法，使膦基复合物的光谱和结构具有特征，并且这种化合物也具有一般的结构，功能性地使膦基-金属复合物形成。P-X-Phosphenium-Complex在Lösung中的溶解作用是金属碎片的溶解作用，也是NMR参数确定的结果。丹麦人感兴趣的是，Ausbenkung是一个内部捐助者，对金属化合物磷化物的培养和稳定起作用。选择性地合成一种具有选择性的配体（R = SiMe 3，SnMe 3），可使磷络合物的选择性降低。一个简单的金属碎片协调（R = NR 2，PR 2，SR）方法可以使母猪更健康。Ein besonderes Augenmerk gilt der Tautomerisierung der P-H-Phosphenium-Komplexe zu Hydrido-Phosphiniden-Verbindungen infolge Pgrößer alsM-Wasserstoffverbung sowie der für donorsubstituierte Phosphenium-Komplexe erwarteten Valenzautomatisierung zu den Phosphametallacyclopropanen.在磷和磷络合物中发现了一种金属中心的变化[LnM = Cp（OC）（L）Fe/Ru; L = CO，PR 3]。通过对h1-和h3-三磷酸烯丙基金属络合物的合成和反应的初步研究，我们可以确定该化合物的结构。