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酸化的カップリングによる拡張芳香族マテリアルの合成

氧化偶联合成扩链芳族材料

基本信息

批准号：
13F03035
负责人：
伊丹健一郎
金额：
$ 1.54万
依托单位：
Nagoya University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2013
资助国家：
日本
起止时间：
2013-04-01 至 2015-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

生体分子の構造には、インドール、ベンゾチオフェン、カルバゾールなどのヘテロ芳香環骨格が多く見られる。これらの骨格へ種々の官能基が配置された化合物群には強い生理活性を示す分子が多く存在し、医薬品や農薬として広く利用されている。近年、これらの分子を効率的に合成する手段として、芳香環上の炭素－水素（C-H）結合を直接官能基化する方法が注目されている。特にC-Hホウ素化は、合成化学的に有用な有機ホウ素化合物を調製する手法として盛んに研究され、これまでにイリジウムやロジウムなどの遷移金属触媒を用いた反応が開発されている。一方、これらの金属は高い活性が見られるものの非常に高価なため、これに代わるコストパフォーマンスに優れた触媒の開発が望まれている。本研究では、安価なニッケル触媒に着目した。近年、ニッケル触媒を用いたC-H官能基化反応が多数報告されているが、C-Hホウ素化反応にニッケルは用いられていない。本年度は、配位子や添加剤を探索することにより、ニッケル触媒を用いたC-Hホウ素化反応を検討した。その結果、ニッケル触媒を用いた芳香族C-Hホウ素化を世界に先駆けて開発することができた。この反応は、ニッケルビスシクロオクタジエン、トリシクロペンチルホスフィン、フッ化セシウム存在下において、ベンゼン誘導体およびインドール誘導体を効率良くホウ素化できる。また、重水素を用いた反応速度解析より、炭素水素結合開裂が律速段階であることが示唆された。本反応は、より詳細な反応機構解明や基質適応範囲の拡大を行うことで、さらに有用な反応への発展が期待される。

The structure of biological molecules is as follows:これらの Bone type へ々のfunctional group が configuration された compound group には strong い physiological activity It shows the existence of many molecules and the utilization of medical products and agricultural products. In recent years, attention has been paid to the synthesis of high-efficiency carbon molecules and the direct functionalization of carbon-hydrogen (C-H) combinations on aromatic rings. Special C-H chemical compounds, synthetic chemical useful organic chemical compounds and preparation techniques are used. Research on され、これまでにイリジウムやロジウムなどの Migration metal catalyst を Use いたreverse 応が开発されている. One party, the metal is high and the activity is high, the activity is very high, and the activity is very high.れに代わるコストパフォーマンスに优れたcatalyst の开発が王まれている. This study was carried out with the aim of establishing a catalyst for the project. In recent years, there have been many reports on the use of C-H functionalized reaction catalysts in Nibaccatalysts.ているが, C-Hホウ is a naturalized anti-にニッケルは using いられていない. This year, we have added することにより and ニッケルcatalyst を with いたC-Hホウelementization reaction を検検した as a base for coordination. As a result, the ニッケルcatalyst を uses the いた aromatic C-H ホウ element to を the world first 槆けて开発することができた.この応は、ニッケルビスシクロオクタジエン、トリシクロペンチルホスフィン、フッ化セIn the presence of シウム, the efficiency of において and ベンゼン inducer およびインドール inducer is good and くホウ is primed by できる.また、Heavy water element をUsing いた reaction speed analysis より、Carbon water element combined cracking がtemperature speed stage であることがshows instigation された. The detailed explanation of the mechanism of the reaction and the explanation of the mechanism of the reaction are explained in detail.