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銅触媒を用いたC-Hアミノ化反応を基盤とする新規複素環骨格構築法の開発と応用

基于铜催化C-H胺化反应的新型杂环骨架构建方法的开发与应用

基本信息

批准号：
12J06069
负责人：
時水勇輔
金额：
$ 1.73万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2012
资助国家：
日本
起止时间：
2012 至 2014
项目状态：
已结题

项目摘要

本究員はこれまで銅触媒を用いたC-Hアミノ化反応を検討してきたが、その過程においてイナミドを温和な条件で合成する手法を見出しており、イナミドを用いた新規複素環骨格構築反応の開発研究を実施している。本研究員は昨年度、ドイツのHeidelberg大学に渡航し、金触媒化学をリードするA.S.K. Hashmi教授の下で研究を行った。その期間中にHashmi教授らにより見出されたgem-gold錯体が、炭素環骨格のみならず複素環骨格の効率的構築反応の触媒としても使用できることを明らかとしている。帰国後更なる検討を重ねることで、今年度になって金触媒によるN-プロパルギルイナミドの連続環化反応を用いた縮環ピロール合成法を開発するに至った。本反応は、イナミドのβ位炭素上において求核反応が進行している点に加え、中間体として金ビニリデンを経由することで、通常不活性なsp^3炭素上のC-H結合も反応に用いられる点で魅力的であると考えられる。また本特別研究員はこれまでの研究にて得られたアルキンの反応性に関する知見を踏まえ、アルキンを用いた新規反応の開発に取り組んだ。オルト位にアルキニル基を有するN, N-二置換アニリンの環化反応は、インドールの形成によりアニリン窒素上の置換基がインドールの3位に転位することが知られている。本研究員は、転位する置換基としてプロパルギル基を採用すれば高い反応性を有するアレンが生成し、その後さらに環化反応が進行するのではないかと期待した。検討の結果、分子内に求核部位を有するN-プロパルギルアニリンに対し金触媒を作用させると、アレンの生成を経由する連続環化反応が期待通りに進行し、目的の縮環インドリンが高収率で得られた。本反応は、三環が同時構築されることで、一次元的な部分構造(アルキン)から一挙に三次構造を構築できる点で興味深いと考えられる。

In this paper, the author discusses the application of copper catalyst in C-H reaction, and develops a new method of synthesis under mild conditions. This researcher is a member of the A.S.K. Department of Gold Catalyst Chemistry, Heidelberg University, Germany. Professor Hashmi's research is ongoing. During this period, Professor Hashmi found that gem-gold complexes, carbon rings and carbon rings were used as catalysts for the construction of complex rings. This year's gold catalyst was developed by using a condensed ring synthesis method. This reaction is usually inactive. The C-H bond reaction on carbon is usually active. This special researcher has been studying the development of new anti-corruption measures. The N, N-disubstitution group at the 3-position of the amino acid sequence is formed by the substitution group at the 3-position of the amino acid sequence. The researcher expects that the substitution base will be used in the production and subsequent cyclization. As a result of the discussion, it is expected that the N-ligand interaction at the desired nuclear site in the molecule will act as a gold catalyst and the formation of ligands will be controlled. Therefore, the targeted ring-reducing interaction can be achieved at a high yield rate. The structure of this anti-reverse, three-ring and simultaneous construction is, one-dimensional partial structure (), one-dimensional cubic structure and construction are deeply interesting.

项目成果

期刊论文数量（0）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

Dual gold catalysis: a novel synthesis of bicyclic and tricyclic pyrroles from N-propargyl ynamides.

DOI：
10.1021/ol503623m
发表时间：
2015-01
期刊：
Organic letters
影响因子：
5.2
作者：
Yusuke Tokimizu;Marcel Wieteck;M. Rudolph;S. Oishi;N. Fujii;A. Hashmi;H. Ohno
通讯作者：
Yusuke Tokimizu;Marcel Wieteck;M. Rudolph;S. Oishi;N. Fujii;A. Hashmi;H. Ohno

金触媒によるアジドイナミドの連続環化反応を用いたインドロキノリン骨格の一挙構築

金催化叠氮酰胺连续环化一次性构建吲哚喹啉骨架

DOI：
发表时间：
2014
期刊：
影响因子：
0
作者：
Hirata E;Takita T;Akasaka T;UoM;Watari F;Yokoyama A;Yusuke Tokimizu;Yusuke Tokimizu;Yusuke Tokimizu;Yusuke Tokimizu;Yusuke Tokimizu;Yusuke Tokimizu;時水勇輔
通讯作者：
時水勇輔

Gold-catalyzed cascade cyclization of (azido)ynamides: an efficient strategy for the construction of indoloquinolines.

DOI：
10.1021/ol5012604
发表时间：
2014-05
期刊：
Organic letters
影响因子：
5.2
作者：
Yusuke Tokimizu;S. Oishi;N. Fujii;H. Ohno
通讯作者：
Yusuke Tokimizu;S. Oishi;N. Fujii;H. Ohno

5,10-Dihydrobenzo [a] indolo [2,3-c] carbazole : A Highly Fluorescent Disk-shaped Electron Donor Exhibiting Dual UVvisNIR and Fluorescence Spectral Changes upon Electrolysis

5,10-二氢苯并[a]吲哚[2,3-c]咔唑：一种高荧光盘状电子给体，在电解时表现出双UVvisNIR和荧光光谱变化

DOI：
10.1246/cl.130388
发表时间：
2013
期刊：
Chem. Lett.
影响因子：
0
作者：
Hirata E;Takita T;Akasaka T;UoM;Watari F;Yokoyama A;Yusuke Tokimizu;Yusuke Tokimizu;Yusuke Tokimizu;Yusuke Tokimizu;Yusuke Tokimizu;Yusuke Tokimizu
通讯作者：
Yusuke Tokimizu