Bedeutung und Potenzial unbeabsichtigter C-F-Aktivierungen für Katalysen

无意的 C-F 活化对催化的重要性和潜力

• 批准号: 5412111
• 负责人: Professor Dr. Uwe Rosenthal
• 金额: --
• 依托单位: Leibniz-Institut für Katalyse e. V. an der Universität Rostock (LIKAT)
• 依托单位国家: 德国
• 项目类别: Priority Programmes
• 财政年份: 2003
• 资助国家: 德国
• 起止时间: 2002-12-31 至 2006-12-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://gepris.dfg.de/gepris/projekt/5412111?language=en
• 关键词: Bedeutung; und; Potenzial; unbeabsichtigter; Aktivierungen

Die geplanten Untersuchungen basieren auf der kausalen Verknüpfung folgender Punkte : · Übergangsmetall-Fluoride zeigen im Vergleich zu anderen Halogeniden teilweise besondere Effekte bei verschiedenen Katalysen. · Fluoride werden häufig zufällig oder unerwartet aus F-haltigen Reagenzien gebildet. · Ähnliche C-F-Aktivierungen in Katalysen, bei denen sich aus F-haltigen Reagenzien, Liganden, Lösemittel etc. (möglicherweise unerkannt) aktive Übergangsmetall-Fluoride ausbilden, welche eine aktivitätssteigernde Wirkung haben, sind grundsätzlich bedeutsam. · Metallocene aktivieren R-F, Ar-F und C6F6 unter Ausbildung von Übergangsmetall-Fluoriden, was in analoger Weise auch mit B(C6F5)3 passieren könnte, wobei die gebildeten MetallocenFluoride ursächlich für die größere Aktivität bei Polymerisationen (im Vergleich zu anderen Halogeniden) verantwortlich wären. Es soll deshalb untersucht werden, inwieweit unbeabsichtigte und zugleich unerkannte C-F-Aktivierungen auf der Basis von fluoridhaltigen Zusätzen (Reagenzien, Liganden, Lösemitteln etc.) bedeutsam für Katalysatoreigenschaften sein können. Als Beispiel dafür werden Titanocen- und Zirconocenkatalysatoren für die Olefinpolymerisationen (Bildung nichtkoordinierender Anionen, NCA) ausgewählt. Die Fragestellung ergibt sich im konkreten Fall der Olefinpolymerisation mit Ziegler-Natta-Katalysatoren aus der Kombination folgender drei Sachverhalten: · Speziell Metallocen-Fluoride zeigen besondere Katalysatoreffekte · Zur Ausbildung nicht koordinierender Anionen werden in Metallocenkomplexen geeignete Fluororganika eingesetzt, wie z.B. Tris(pentafluorphenyl)boran. · Titanocen- und Zirconocen-Komplexe können aber auch C-F-Aktivierungen bewirken. Unbeachtet geblieben ist in diesem Zusammenhang die Möglichkeit, dass die Wirkung der Fluororganika nicht zwangsläufig in der Ausbildung der NCA's, sondern auch in dem bisher nicht erkannten Anfall von Metallocenfluoriden als Resultat einer unbeabsichtigten C-F-Aktivierung bestehen kann. Unter diesem Blickwinkel sind solche Systeme bisher nicht untersucht worden. Die Bedeutung der geplanten Untersuchungen ergibt sich besonders aus der grundsätzlichen Übertragbarkeit des Prinzips auf andere katalytische Reaktionen, bei denen F-haltige Reagenzien (z.B. HBF4, AgBF4, Fluoralkyl- und Fluoraryl-Phosphane etc.) eingesetzt werden, und die Ausbildung sowie Wirkung reaktiver Übergangsmetall-Fluoride nicht auszuschließen ist.

该计划的基础是对有害物质的测试：·金属氟化物在测试中的作用和卤素的作用取决于测试的效果。·氟化物韦尔登从F-半抗原试剂中去除。·Katalysen中的C-F-Aktivierungen，bei denen sich aus F-haltigen Reagenzien，Liganden，Löchitel etc.（möglicherweise unerkannt）aktive Übergangsmetall-Fluoride ausbilden，welche eine aktivitätssteigernde Wirkung haben，sind grundsätzlich bedeutsam。·茂金属R-F、Ar-F和C6 F6在不同金属氟化物的作用下，类似于具有B（C6 F5）3活性的化合物，它们在聚合反应中具有更高的活性（在卤代反应中）。Es soll deshalb untersucht韦尔登，inwieweit unbeabsichtigte und zugleich unerkannte C-F-Aktivierungen auf der Basis von fluoridhaltigen Zusätzen（Reagenzien，Liganden，Löscheln etc.）können为Katalysatoreigenschaften准备的。Als Beispiel dafür韦尔登和锆催化剂用于烯烃聚合（Bildung nichtkoordinierender Anionen，NCA）ausgewählt。通过三种组合物的齐格勒-纳塔-催化剂烯烃聚合反应中的碎片分析：·特殊的金属-氟化物催化剂是催化剂，·在金属-氟化物复合物中的阴离子韦尔登不完全相同，即Z.B.三（五氟苯基）硼烷。·钛和锆复合物也可用作C-F-活化剂。然而，由于含氟有机物的生产在NCA的培养中并不重要，因此在金属氟化物的作用下，其结果不可能是一种完全吸收的C-F-活性。在这个布利克温克尔的世界里，所有的制度都不完善沃登。在F-haltige Reagenzien（z.B.）的基础上，通过对Prinzips的基本理论和催化反应进行分析，可以确定未来的研究方向。HBF 4、AgBF 4、氟烷基-和氟芳基-膦等）一个韦尔登，和Ausbildung sowie Wirkung reaktiver Übergangsmetall-Fluoride不是auszuschließen。