Bedeutung und Potenzial unbeabsichtigter C-F-Aktivierungen für Katalysen

·Übergangsmetall-Fluoride zeigen im Vergleich zu anderen Halogeniden teilise besonere Effekte beschiedenen catalysen。·氟化物为häufig zufällig oder underwartet aus F-haltigen Reagenzien gebildet。·Ähnliche C-F-Aktivierungen in Katalysen, bei denen siich, F-haltigen Reagenzien, Liganden， Lösemittel等（möglicherweise unerkant） active Übergangsmetall-Fluoride ausbilden, welche eine aktivitätssteigernde Wirkung haben, sind grundsätzlich bedeutsam。·茂金属活性物R-F， Ar-F und C6F6 unterausbildung von Übergangsmetall-Fluoriden，在类似物Weise auch mit B(C6F5)3钝化物könnte中，wobei die gebildeten茂金属氟化物ursächlich f<e:1> r die größere Aktivität bei Polymerisationen (im Vergleich zu anderen Halogeniden) verantwortlich wären。他的soll deshalb untersucht werden， inwieweit unbeabsichtite and zuugleich unerkante C-F-Aktivierungen auf der Basis von fluoridhaltigen Zusätzen （Reagenzien, Liganden， Lösemitteln等）bedeutsam f<e:1> r catalysatoreigenschaften sein können。al Beispiel [j], [j], [j], [j], [j], [j], [j], [j], [j]。·Speziell茂金属-氟化物-氟化物-氟化物-氟化物-氟化物-氟化物-氟化物-氟化物-氟化物-氟化物-氟化物-氟化物-氟化物-氟化物-氟化物-阴离子-氟化物-氟化物-氟化物-氟化物-氟化物-氟化物-氟化物-氟化物-氟化物-阴离子-氟化物-氟化物-三（五氟苯）硼。·二氧化钛-和锆-配合物können在每个C-F-Aktivierungen之间。Unbeachtet geblieben ist in diesem Zusammenhang die Möglichkeit, dass die Wirkung der Fluororganika nicht zwangsläufig in der Ausbildung der NCA's, sonder aubildung der NCA's, sonder dnher nicht erkannten Anfall von Metallocenfluoriden, resultiner unbeabsichtigten C-F-Aktivierung bestekenn。在这种情况下，布利温克尔将会解决系统的问题，而不是这样的问题。1 . Die Bedeutung der geplanten untersuchgen ergergen（以下简称：grundsätzlichen Übertragbarkeit des Prinzips auf - andere催化反应），bedenen f - haltigenen （z.B. HBF4, AgBF4，氟烷基和氟基膦等），beausbilung sowie Wirkung reaktiver（以下简称：Übergangsmetall-Fluoride nicht auszuschließ enist）。

Die geplanten Untersuchungen basieren auf der kausalen Verknüpfung folgender Punkte : · Übergangsmetall-Fluoride zeigen im Vergleich zu anderen Halogeniden teilweise besondere Effekte bei verschiedenen Katalysen. · Fluoride werden häufig zufällig oder unerwartet aus F-haltigen Reagenzien gebildet. · Ähnliche C-F-Aktivierungen in Katalysen, bei denen sich aus F-haltigen Reagenzien, Liganden, Lösemittel etc. (möglicherweise unerkannt) aktive Übergangsmetall-Fluoride ausbilden, welche eine aktivitätssteigernde Wirkung haben, sind grundsätzlich bedeutsam. · Metallocene aktivieren R-F, Ar-F und C6F6 unter Ausbildung von Übergangsmetall-Fluoriden, was in analoger Weise auch mit B(C6F5)3 passieren könnte, wobei die gebildeten MetallocenFluoride ursächlich für die größere Aktivität bei Polymerisationen (im Vergleich zu anderen Halogeniden) verantwortlich wären. Es soll deshalb untersucht werden, inwieweit unbeabsichtigte und zugleich unerkannte C-F-Aktivierungen auf der Basis von fluoridhaltigen Zusätzen (Reagenzien, Liganden, Lösemitteln etc.) bedeutsam für Katalysatoreigenschaften sein können. Als Beispiel dafür werden Titanocen- und Zirconocenkatalysatoren für die Olefinpolymerisationen (Bildung nichtkoordinierender Anionen, NCA) ausgewählt. Die Fragestellung ergibt sich im konkreten Fall der Olefinpolymerisation mit Ziegler-Natta-Katalysatoren aus der Kombination folgender drei Sachverhalten: · Speziell Metallocen-Fluoride zeigen besondere Katalysatoreffekte · Zur Ausbildung nicht koordinierender Anionen werden in Metallocenkomplexen geeignete Fluororganika eingesetzt, wie z.B. Tris(pentafluorphenyl)boran. · Titanocen- und Zirconocen-Komplexe können aber auch C-F-Aktivierungen bewirken. Unbeachtet geblieben ist in diesem Zusammenhang die Möglichkeit, dass die Wirkung der Fluororganika nicht zwangsläufig in der Ausbildung der NCA's, sondern auch in dem bisher nicht erkannten Anfall von Metallocenfluoriden als Resultat einer unbeabsichtigten C-F-Aktivierung bestehen kann. Unter diesem Blickwinkel sind solche Systeme bisher nicht untersucht worden. Die Bedeutung der geplanten Untersuchungen ergibt sich besonders aus der grundsätzlichen Übertragbarkeit des Prinzips auf andere katalytische Reaktionen, bei denen F-haltige Reagenzien (z.B. HBF4, AgBF4, Fluoralkyl- und Fluoraryl-Phosphane etc.) eingesetzt werden, und die Ausbildung sowie Wirkung reaktiver Übergangsmetall-Fluoride nicht auszuschließen ist.