Stereoselektive Reaktionen vermittelt durch C2-chirale Hohlräume in Monosaccharid-modifizierten Organozirconium- und -titan-Komplexen

单糖修饰有机锆钛配合物中 C2 手性空腔介导的立体选择性反应

• 批准号: 5412513
• 负责人: Professor Dr. Jürgen Heck
• 金额: --
• 依托单位: Institut für Anorganische und Angewandte Chemie
• 依托单位国家: 德国
• 项目类别: Priority Programmes
• 财政年份: 2003
• 资助国家: 德国
• 起止时间: 2002-12-31 至 2009-12-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://gepris.dfg.de/gepris/projekt/5412513?language=en
• 关键词: Stereoselektive; Reaktionen; vermittelt; durch; C2

Elektronenreiche Enamine und Imine werden erst durch Ammonium- oder Iminiumsalz-Bildung oder durch Einsatz von Lewis-Säuren für Diels-Alder-Reaktionen mit "elektronenreichen" Dienen aktiviert. Von besonderer Bedeutung ist die Synthese von Diels-Alder-Produkten mit möglichst hoher Stereoselektivität. Diese wollen wir durch Einsatz eines zweikernigen Cyclopentadienylzirconat-Komplexes als Katalysator erzielen, der mit zwei chiralen b-D-Glucopyranosidato-Liganden ausgestattet ist, die eine C2-symmetrische Kavität ausbilden. Im nativen Zustand der Vorläuferverbindung des Katalysators ist in diese Tasche ein Ammoniumion über eine Wasserstoff-Brücke an den Komplex gebunden. Untersuchungen haben gezeigt, dass die Amineinheit des Ammoniumions in Lösung gegen andere Amine ausgetauscht wird, die wiederum als Ammoniumionen in die molekulare Tasche eingelagert werden. Im vorliegenden Projekt soll untersucht werden, ob die C2-symmetrische Kavität als Reaktionsraum genutzt werden kann, um mit protonierten Enaminen und Iminen Diels-Alder-Reaktionen durchzuführen. Neben der Aktivierung der für diese Art Diels-Alder-Cyclisierungen an sich reaktionsträgen Enamine und Imine ist ein weiteres Ziel, ein möglichst hohes Maß an Stereoselektivität zu erreichen. Gelingt dieses Ziel noch nicht mit dem bereits bekannten Zirconat-Komplex, so soll durch Änderung des sterischen Anpruchs der Schutzgruppen an den Zuckerliganden versucht werden, die Stereoselektivität zu steigern. Der Einsatz zusätzlicher Monosaccharide als Pyranosidato-Liganden in entsprechenden Zirconat-Komplexen soll Möglichkeiten zur weiteren Beeinflussung der Stereochemie der Diels-Alder-Produkte bieten.

电子电子电子电子电子电子电子电子电子电子电子电子电子电子电子电子电子电子电子合成技术：合成技术：合成技术：合成技术：合成技术：合成技术：合成技术：合成技术：合成技术：合成技术：合成技术：合成技术：合成技术：合成技术：合成技术：合成技术：合成技术：合成技术：合成技术：合成技术：合成技术：合成技术研究了环戊二烯锆酸盐络合物催化催化剂erzielen，手性偶联b- d - glucopyranosidto - liganden ausgestattet ist， c_2 -对称偶联Kavität ausbilden。[1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [4]在tersuchungen habengezight， pass die Amineinheit des amiions in Lösung gegen andere Amine ausgetauscht wid, die wiederum als amineumionen in die molecular Tasche eingelagert werden。在vorliegenden项目中，我们发现了一个不对称的c2 -对称模型Kavität，我们发现了一个不对称的c2 -对称模型，我们发现了一个不对称模型。Neben der Aktivierung der fr diese Art Diels-Alder-Cyclisierungen and sich reaktionsträgen Enamine and Imine ist in weiteres Ziel, in möglichst hohes masan Stereoselektivität zu erreichen。Gelingt与Ziel的研究表明，Ziel的研究表明，Ziel的研究表明，Ziel的研究表明，Ziel的研究表明，Ziel的研究表明，Ziel的研究表明，Ziel的研究表明，Ziel的研究表明，Ziel的研究表明，Ziel的研究表明，Ziel的研究表明，Ziel的研究表明，Ziel的研究表明：在entsprechenden Der Einsatz zusatzlicher单糖als Pyranosidato-Liganden Zirconat-Komplexen soll后Moglichkeiten苏珥weiteren Beeinflussung Der Stereochemie Der Diels-Alder-Produkte bieten。