Stereoselektive Reaktionen vermittelt durch C2-chirale Hohlräume in Monosaccharid-modifizierten Organozirconium- und -titan-Komplexen

烯胺和亚胺韦尔登首先通过铵或亚胺盐或通过路易斯-索伦反应器进行“电子反应”。这是一种具有更高立体感的Diels-Alder-Produkten合成方法。这将通过一种具有两种手性b-D-吡喃葡萄糖苷配体的二聚环己烯基锆络合物的催化剂来实现，并得到一种C2-对称的Kavität。在本发明中，催化分解器的预混合物存在于水桥和复合物之间的氨溶液中。因此，在Lösung gegen和Arine ausgetauscht中氨离子的胺化，在分子筛中氨离子的胺化是一个韦尔登。在即将完成的项目中，将使用质子化Enaminen和Iminen Diels-Alder-Reaktionen进行韦尔登，使C2-对称Kavität作为反应室韦尔登。Neben der Aktivierung der für diese Art Diels-Alder-Cyclisierungen an sich reaktionsträgen Enamine und Imine ist ein weiteres Ziel，ein möglichst hohes Maueran Stereoselektivität zu erreichen.这种Ziel还不能与Zirconat-Komplex复合材料一起使用，因此只能通过Schutzgruppen和Zuckerliganden versucht韦尔登的立体声系统来实现。在锆酸盐复合物中作为吡喃糖苷酸配体的单糖可对Diels-Alder-Produkte bieten的立体化学产生影响。

Elektronenreiche Enamine und Imine werden erst durch Ammonium- oder Iminiumsalz-Bildung oder durch Einsatz von Lewis-Säuren für Diels-Alder-Reaktionen mit "elektronenreichen" Dienen aktiviert. Von besonderer Bedeutung ist die Synthese von Diels-Alder-Produkten mit möglichst hoher Stereoselektivität. Diese wollen wir durch Einsatz eines zweikernigen Cyclopentadienylzirconat-Komplexes als Katalysator erzielen, der mit zwei chiralen b-D-Glucopyranosidato-Liganden ausgestattet ist, die eine C2-symmetrische Kavität ausbilden. Im nativen Zustand der Vorläuferverbindung des Katalysators ist in diese Tasche ein Ammoniumion über eine Wasserstoff-Brücke an den Komplex gebunden. Untersuchungen haben gezeigt, dass die Amineinheit des Ammoniumions in Lösung gegen andere Amine ausgetauscht wird, die wiederum als Ammoniumionen in die molekulare Tasche eingelagert werden. Im vorliegenden Projekt soll untersucht werden, ob die C2-symmetrische Kavität als Reaktionsraum genutzt werden kann, um mit protonierten Enaminen und Iminen Diels-Alder-Reaktionen durchzuführen. Neben der Aktivierung der für diese Art Diels-Alder-Cyclisierungen an sich reaktionsträgen Enamine und Imine ist ein weiteres Ziel, ein möglichst hohes Maß an Stereoselektivität zu erreichen. Gelingt dieses Ziel noch nicht mit dem bereits bekannten Zirconat-Komplex, so soll durch Änderung des sterischen Anpruchs der Schutzgruppen an den Zuckerliganden versucht werden, die Stereoselektivität zu steigern. Der Einsatz zusätzlicher Monosaccharide als Pyranosidato-Liganden in entsprechenden Zirconat-Komplexen soll Möglichkeiten zur weiteren Beeinflussung der Stereochemie der Diels-Alder-Produkte bieten.