Enantio- und diastereoselektive, katalytische, vinyloge Mukaiyama-Mannich- und Mukaiyama-Michael-Reaktionen acyclischer Silyldienolate

无环甲硅烷基二烯醇化物的对映和非对映选择性催化插烯 Mukaiyama-Mannich 和 Mukaiyama-Michael 反应

• 批准号: 218873325
• 负责人: Professor Dr. Christoph Schneider
• 金额: --
• 依托单位: Institut für Organische Chemie
• 依托单位国家: 德国
• 项目类别: Research Grants
• 财政年份: 2012
• 资助国家: 德国
• 起止时间: 2011-12-31 至 2014-12-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://gepris.dfg.de/gepris/projekt/218873325?language=en
• 关键词: Enantio; und; diastereoselektive; katalytische; vinyloge

Vinyloge C-C-Verknüpfungsreaktionen von Dienolaten, die mit hoher Regio- und Enantioselektivität ablaufen, haben aufgrund ihres gerüstaufbauenden Charakters, der Etablierung neuer stereogener Zentren und dem Aufbau neuer funktioneller Gruppen eine hohe Bedeutung für die organische Chemie. Während vinyloge Aldolprozesse durch verschiedene chirale Metall-Katalysatoren selektiv und effektiv gesteuert werden können, fehlten bis vor kurzem katalytische, enantioselektive Verfahren zur Durchführung der entsprechenden Mannich- und Michael-Reaktionen völlig. In diesem Projekt ist es erstmals gelungen, sowohl vinyloge Mannich- als auch Michael-Reaktionen acyclischer Silyldienolate durch chirale Organokatalysatoren mit hoher Enantio-, Diastereo- und Regioselektivität zu steuern. Aufbauend auf den Arbeiten in der ersten Förderperiode sollen im weiteren Verlauf des Mannich-Teilprojektes insbesondere höher substituierte und funktionalisierte Substrate zum Einsatz kommen, um das volle Potential der etablierten Katalysekonzepte für die Synthese besonders wertvoller Produkte auszuloten. Im Rahmen des Michael-Teilprojektes sollen die Untersuchungen vor allem auf höher substituierte Dienolate und solche von Carbonsäurederivaten ausgedehnt werden. Auch weitere Michael-Akzeptoren, wie z. B. α,β-ungesättigte Ketone und Nitroalkene, sowie damit zusammenhängende andere Katalysekonzepte sollen in vinylogen Mukaiyama-Michael-Reaktionen eingehend studiert werden.

乙烯基C-C-Verknüpfungsreaktionen von Dienolaten，die mit hoher Regio- und Enantioselektivität blaufen，haben aufgrund ihres gerüstaufbauenden Charakters，der Etablierung neuer stereogener Zentren und dem Aufbau neuer funktioneller Gruppen eine hohe Bedeutung für die organische Chemie.乙烯基羟醛通过手性金属催化剂的选择性和有效性进行韦尔登转化，使催化剂的选择性降低，对映体选择性降低，从而使Mannich- und Michael-Reaktionen völlig的选择性降低。在该项目中，首先使用乙烯基Mannich-也可通过手性有机催化剂用不同的对映体、非对映体和区域选择性使Michael-Reaktionen脱环甲硅烷基二烯醇酯稳定。在第一个Förderperiode sollen im weiteren Verlauf的Mannich-Teilprojektes insbesondere höher substantiierte和funktionalisierte Substrate zum Einquirkommen，um das volle Potential der etablierten Katalysekonzepte für die Synthese besonsers wertvoller Produkte auszuloten中，我们将继续进行工作。在Michael-Teilprojektes的研究中，我们需要找到一种更好的二烯醇化物的替代物，并找到碳衍生物的韦尔登。还有迈克尔·阿克泽普托伦，就像他一样。B。α，β-酮和硝基烯烃在乙烯基Mukaiyama-Michael-Reaktionen韦尔登研究中具有很强的催化活性和分解能力。

项目成果

Quinolizidine-Based Alkaloids: A General Catalytic, Highly Enantio- and Diastereoselective Synthetic Approach

• DOI: 10.1055/s-0035-1561289
• 发表时间: 2016-01
• 期刊: Synthesis
• 作者: Chris Lindemann;C. Schneider

A novel three-component [3+2] cycloannulation process for the rapid and highly stereoselective synthesis of pyrrolobenzoxazoles.

• DOI: 10.1002/chem.201200405
• 发表时间: 2012-04
• 期刊: Chemistry
• 作者: Michael Boomhoff;C. Schneider