Enantio- und diastereoselektive, katalytische, vinyloge Mukaiyama-Mannich- und Mukaiyama-Michael-Reaktionen acyclischer Silyldienolate

Vinyloge c - c - verkn<e:1> pfungsreaktionen von Dienolaten, die mit hoher Regio- und Enantioselektivität ablaufen, haben aufgrund ihres gerstaufbauenden charters, der Etablierung nestergenerer Zentren and dem Aufbau nesterer funktioneller Gruppen eine hobedeutung ferdie organische Chemie。Während vinyloge Aldolprozesse durch verschiedene chirale metal - catalysen selective and effektivegestererwerden können, fehlten bis vor kurzem katalytische, Verfahren zur durchfhrung der entsprechenden Mannich- und Michael-Reaktionen völlig。在本项目中，研究人员研究了两种不同类型的有机催化剂：gelungen， sowhylologe Mannich-以及Michael-Reaktionen（无环硅油二烯醇酯）和chirale（手性硅油二烯醇酯）。Aufbauend auf den arbeen in der ersten Förderperiode sollen im weiteren Verlauf des Mannich-Teilprojektes insbesonere höher取代基和功能化基板zum Einsatz kommen， um das volle Potential der etabliten Katalysekonzepte fr die合成基板wertvoler Produkte auszuloten。在此基础上，研究人员提出了一种新的解决方案，即利用höher取代二烯酸盐和Carbonsäurederivaten替代二烯酸盐。欧什weitere Michael-Akzeptoren,是不是z。b .α,β-ungesattigte酮和Nitroalkene,和该死zusammenhangende安德利果汁Katalysekonzepte sollen在vinylogen Mukaiyama-Michael-Reaktionen eingehend studiert了。

Vinyloge C-C-Verknüpfungsreaktionen von Dienolaten, die mit hoher Regio- und Enantioselektivität ablaufen, haben aufgrund ihres gerüstaufbauenden Charakters, der Etablierung neuer stereogener Zentren und dem Aufbau neuer funktioneller Gruppen eine hohe Bedeutung für die organische Chemie. Während vinyloge Aldolprozesse durch verschiedene chirale Metall-Katalysatoren selektiv und effektiv gesteuert werden können, fehlten bis vor kurzem katalytische, enantioselektive Verfahren zur Durchführung der entsprechenden Mannich- und Michael-Reaktionen völlig. In diesem Projekt ist es erstmals gelungen, sowohl vinyloge Mannich- als auch Michael-Reaktionen acyclischer Silyldienolate durch chirale Organokatalysatoren mit hoher Enantio-, Diastereo- und Regioselektivität zu steuern. Aufbauend auf den Arbeiten in der ersten Förderperiode sollen im weiteren Verlauf des Mannich-Teilprojektes insbesondere höher substituierte und funktionalisierte Substrate zum Einsatz kommen, um das volle Potential der etablierten Katalysekonzepte für die Synthese besonders wertvoller Produkte auszuloten. Im Rahmen des Michael-Teilprojektes sollen die Untersuchungen vor allem auf höher substituierte Dienolate und solche von Carbonsäurederivaten ausgedehnt werden. Auch weitere Michael-Akzeptoren, wie z. B. α,β-ungesättigte Ketone und Nitroalkene, sowie damit zusammenhängende andere Katalysekonzepte sollen in vinylogen Mukaiyama-Michael-Reaktionen eingehend studiert werden.