Coupling of density-functional and configuration-interaction-type methods

密度泛函和构型相互作用型方法的耦合

• 批准号: 5412666
• 负责人: Professor Dr. Hermann Stoll
• 金额: --
• 依托单位: Institut für Theoretische Chemie (ITheoC)
• 依托单位国家: 德国
• 项目类别: Priority Programmes
• 财政年份: 2003
• 资助国家: 德国
• 起止时间: 2002-12-31 至 2008-12-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://gepris.dfg.de/gepris/projekt/5412666?language=en
• 关键词: Coupling; density; functional; configuration; interaction

Various approaches of coupling density-functional (DFT) with configuration-interaction (CI) type methods will be tested. The main emphasis is on separating the interelectronic interaction into a short-range part which is treated by DFT and a long-range part which is treated by multi-configuration self-consistent-field (MCSCF) and multi-reference CI methods. By changing the value of the coupling parameter, the CI admixture to DFT can be varied, i.e., the accuracy of DFT can be systematically improved. On the other hand, the computational effort of the CI part can be kept small due to the absence of the interelectronic cusp in the long-range wavefunction. Problems of describing potential-energy surfaces at the pure DFT limit (inability of describing bond-breaking, e.g.) will be tackled by means of a correction scheme combining open-shell DFT and MCSCF information. Verschiedene Ansaetze zur Kopplung von Dichtefunktional (DFT) und Konfigurations-Wechselwirkungs (CI) Verfahren sollen getestet werden. Ein Schwerpunkt des Projekts soll dabei auf der Separation der inter-elektronischen Wechselwirkung in einen kurzreichweitigen Anteil, welcher mit DFT behandelt wird, und einen langreichweitigen Anteil, der ueber Multikonfigurations Self-Consistent-Field (MCSCF) und Multireferenz CI Methoden erfasst wird, liegen. Ueber eine Aenderung des Kopplungsparameters kann die CI-Beimischung zu DFT beliebig eingestellt, die Genauigkeit von DFT also systematisch verbessert werden, waehrend der Rechenaufwand im CI-Teil durch das Fehlen des interelektronischen Cusps in der langreichweitigen Wellenfunktion klein gehalten werden kann. Probleme bei der Beschreibung von Potentialenergieflaechen im reinen DFT Grenzfall (z.B. bei Bindungsbruch) sollen ueber ein Korrekturschema behoben werden, in dem open-shell DFT mit MCSCF Information kombiniert wird.

将测试密度泛函（DFT）与构型相互作用（CI）类型方法的各种耦合方法。重点是将电子间相互作用分解为用DFT处理的短程部分和用多组态自洽场（MCSCF）和多参考CI方法处理的长程部分。通过改变耦合参数的值，可以改变CI与DFT的混合，即，可以系统地提高DFT的精度。另一方面，由于长程波函数中没有电子间尖点，CI部分的计算工作量可以保持很小。在纯DFT极限下描述势能面的问题（例如无法描述键断裂）将通过结合开壳DFT和MCSCF信息的校正方案来解决。 用离散泛函（DFT）和配置-小波变换（CI）的方法对离散泛函（DFT）和配置-小波变换（CI）进行了韦尔登测试。本文提出了一种新的基于DFT的多配置自洽场（MCSCF）和多参考CI方法的离散时间内电子间小波变换的分离方法。在DFT中引入一个可信赖的CI参数后，DFT的一般方法也可以系统地描述韦尔登，从而使CI中的迭代方法在线性函数中通过积分尖点的引入而得到更好的韦尔登函数。在密度泛函理论中势能函数的求解问题（z.B.在结合MCSCF信息的开壳DFT中，我们可以找到一个韦尔登模型。