Syntheses of Novel Transition Metal-Carbene Complexes Effective for C-H Bond Activation of Alkanes and Development of New Synthetic Reactions

有效活化烷烃C-H键的新型过渡金属-卡宾配合物的合成及新合成反应的发展

• 批准号: 24750086
• 负责人: YADA Akira
• 金额: $ 3万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2012
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2012-04-01 至 2014-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-24750086/
• 关键词: 有機金属化学; 炭素―水素結合; 不活性結合活性化; 炭素ー水素結合; 炭素－水素結合

New rhodium complexes that are ligated by N-heteroaromatic carbenes were synthesized, and, under photo irradiation condition, their catalytic activities toward carbon-hydrogen bond activations of arenes and alkanes were investigated. However, the rhodium complexes were less reactive for the reactions. When the carbonylation reaction was carried out in the presence of carbonyl compounds, the acceleration effect was observed. During the course of the research directed toward the syntheses of more active transition metal complexes, palladium-catalyzed dehydrogenative coupling reaction of terminal alkynes with alkenes, and rhodium-catalyzed enantioselective synthesis of cyclopentanols from cyclobutanols were achieved.

合成了由N-杂芳族碳纤维绑扎的新犀牛复合物，并在光照射条件下研究了其对竞技场和烷烃的碳 - 氢键激活的催化活性。然而，对反应的反应性较小。当在存在羰基化合物的情况下进行羰基化反应时，观察到加速度效应。在针对更活跃的过渡金属复合物合成的研究过程中，实现了末端炔烃与烷烃的钯催化的脱氢偶联反应，以及从细胞环丁醇中的环戊醇的阳离子催化的对映体性合成的合成。

项目成果

パラジウム触媒を用いた末端アルキンとアルケンの脱水素型カップリング反応

使用钯催化剂的末端炔烃和烯烃的脱氢偶联反应

• 发表时间: 2014
• 作者: 矢田陽;西祥基;村上正浩
• 通讯作者: 村上正浩

シクロブタノールへのカルベン挿入によるシク ロペンタノールの立体選択的合成

卡宾插入环丁醇立体选择性合成环戊醇

• 发表时间: 2013
• 作者: 矢田陽;藤田翔一郎;村上正浩
• 通讯作者: 村上正浩

シクロブタノールへのカルベン挿入によるシクロペンタノールの立体選択的合成

卡宾插入环丁醇立体选择性合成环戊醇

• 发表时间: 2013
• 作者: 矢田陽;藤田翔一郎;村上正浩
• 通讯作者: 村上正浩