Syntheses of Novel Transition Metal-Carbene Complexes Effective for C-H Bond Activation of Alkanes and Development of New Synthetic Reactions

有效活化烷烃C-H键的新型过渡金属-卡宾配合物的合成及新合成反应的发展

• 批准号: 24750086
• 负责人: YADA Akira
• 金额: $ 3万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2012
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2012-04-01 至 2014-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-24750086/
• 关键词: 有機金属化学; 炭素―水素結合; 不活性結合活性化; 炭素ー水素結合; 炭素－水素結合

New rhodium complexes that are ligated by N-heteroaromatic carbenes were synthesized, and, under photo irradiation condition, their catalytic activities toward carbon-hydrogen bond activations of arenes and alkanes were investigated. However, the rhodium complexes were less reactive for the reactions. When the carbonylation reaction was carried out in the presence of carbonyl compounds, the acceleration effect was observed. During the course of the research directed toward the syntheses of more active transition metal complexes, palladium-catalyzed dehydrogenative coupling reaction of terminal alkynes with alkenes, and rhodium-catalyzed enantioselective synthesis of cyclopentanols from cyclobutanols were achieved.

合成了一种新型的N-杂芳基卡宾配体铑配合物，并在光辐射条件下，研究了它们对芳烃和烷烃碳氢键活化的催化活性。然而，铑配合物对反应的反应性较低。当羰基化反应在羰基化合物存在下进行时，观察到加速效应。在合成活性更高的过渡金属配合物的研究过程中，实现了钯催化的末端炔与烯烃的缩合偶联反应，以及铑催化的环丁醇不对称合成环戊醇。

项目成果

パラジウム触媒を用いた末端アルキンとアルケンの脱水素型カップリング反応

使用钯催化剂的末端炔烃和烯烃的脱氢偶联反应

• 发表时间: 2014
• 作者: 矢田陽;西祥基;村上正浩
• 通讯作者: 村上正浩

シクロブタノールへのカルベン挿入によるシク ロペンタノールの立体選択的合成

卡宾插入环丁醇立体选择性合成环戊醇

• 发表时间: 2013
• 作者: 矢田陽;藤田翔一郎;村上正浩
• 通讯作者: 村上正浩

シクロブタノールへのカルベン挿入によるシクロペンタノールの立体選択的合成

卡宾插入环丁醇立体选择性合成环戊醇

• 发表时间: 2013
• 作者: 矢田陽;藤田翔一郎;村上正浩
• 通讯作者: 村上正浩