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遠隔炭素－水素結合の変換反応と合成終盤での官能基変換の方法論の開発

开发合成最后阶段的远程碳氢键转化反应和官能团转化的方法

基本信息

批准号：
19F19330
负责人：
茶谷直人
金额：
$ 0.7万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2019
资助国家：
日本
起止时间：
2019-10-11 至 2021-03-31
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-19F19330/
关键词：
炭素－水素結合活性化ロジウム金属フリー二座配向基

项目摘要

ロジウム触媒存在下、１－ナフチルアミンとアクリル酸エステルとを反応させると、ナフタレン環の8位の炭素－水素結合での酸化的アルケニル化反応、続いて炭素－水素/窒素－水素結合の酸化的カップリングが起こることを見いだした。この反応は、フリーのアミンを用いて、ナフタレンの8位が選択的に官能基化される興味深い現象を含んでいるが、反応機構が不明であった。DFT計算の結果、炭素－水素/窒素－水素結合の酸化的カップリングが今までにない機構で進行していることがわかった。さらに、ロジウム２核錯体と様々な二座配向基を有するアミド類とを反応させると新規のロジウム2核錯体が生成することを見いだした。この新しい錯体は特に触媒活性が高くはなかったが、サイクリックボルタンメトリー（CV）を測定すると興味深い酸化還元特性を有していることが観測された。新しい物性が期待される。今まで、金属触媒を用いた様々な炭素－水素結合活性化反応の開発を行ってきた。今年度は、系中で発生させた芳香族イミンと三臭化ホウ素と反応し、炭素－水素結合のボリル化が、金属触媒なしで進行することを見いだした。金属触媒では、困難な立体的に込んだ炭素－水素結合でも反応するのが、特徴的である。反応は、芳香族求電子置換反応を経て進行するので、一般には電子豊富な系でないと適用できないはずである。しかし、本反応では、系中でひじょうに活性なボレニウム中間体が発生するので、電子不足の基質でも反応する。

In the presence of the catalyst, the carbon-water combination of 8-position carbon-water in the environment, and the combination of carbon-water and asphyxiant-water in the environment, and the combination of carbon-water

项目成果

期刊论文数量（9）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

Rh(I)-catalyzed Addition of the ortho C-H Bond in Aryl Sulfonamides to Maleimides

DOI：
10.1246/cl.200353
发表时间：
2020-06
期刊：
Chemistry Letters
影响因子：
1.6
作者：
Nozomi Ohara;Supriya Rej;N. Chatani
通讯作者：
Nozomi Ohara;Supriya Rej;N. Chatani

Transient Imine as a Directing Group for the Metal-Free o-C?H Borylation of Benzaldehydes

瞬态亚胺作为苯甲醛无金属邻-C?H硼化的导向基团

DOI：
10.1021/jacs.0c13013
发表时间：
2021
期刊：
Journal of the American Chemical Society
影响因子：
15
作者：
Rej Supriya;Chatani Naoto
通讯作者：
Chatani Naoto

Metal-free Transient Auxiliary Directed C-H Borylation of Benzaldehyde Derivatives

苯甲醛衍生物的无金属瞬态辅助定向 C-H 硼化

DOI：
发表时间：
2021
期刊：
影响因子：
0
作者：
Du Jinglun;Fiorani Andrea;Einaga Yasuaki;Supriya Rej and Naoto Chatani
通讯作者：
Supriya Rej and Naoto Chatani

Ruthenium(II)-catalyzed Alkylation of C-H Bonds in Aromatic Amides with Vinylsilanes

DOI：
10.1246/cl.190483
发表时间：
2019-07
期刊：
Chemistry Letters
影响因子：
1.6
作者：
Chen-an Wang;Supriya Rej;N. Chatani
通讯作者：
Chen-an Wang;Supriya Rej;N. Chatani

Effect of Sulfonamide and Carboxamide Ligands on the Structural Diversity of Bimetallic RhII-RhII Cores: Exploring the Catalytic Activity of These Newly Synthesized Rh2 Complexes

磺酰胺和羧酰胺配体对双金属 RhII-RhII 核结构多样性的影响：探索这些新合成的 Rh2 配合物的催化活性

DOI：
10.1021/acs.inorgchem.1c00127
发表时间：
2021
期刊：
Inorganic Chemistry
影响因子：
4.6
作者：
Rej Supriya;Chatani Naoto
通讯作者：
Chatani Naoto

DOI：
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茶谷直人其他文献

『人文学を解き放つ』（第2章-1「雰囲気学ことはじめ」担当　pp.45-50）

“释放人文学科”（第2-1章“大气研究概论”第45-50页）

DOI：
发表时间：
2023
期刊：
影响因子：
0
作者：
谷口洋幸;綾部六郎;池田弘乃;石田仁;田巻帝子;関良徳;小久見祥恵;山下敏雅;齊藤笑美子;森あい;菅原絵美;渡辺大輔;上野善子;堀江有里;吉良貴之;Yuho Hisayama;久山雄甫;茶谷直人;Yuho Hisayama;Yuho Hisayama;久山雄甫;池亀直子;茶谷直人;池亀直子;池亀直子;久山雄甫;池亀直子;Yuho Hisayama;池亀直子;久山雄甫;久山雄甫;久山雄甫;茶谷直人;Yuho Hisayama;久山雄甫;久山雄甫;茶谷直人;久山雄甫;Naoto Chatani;久山雄甫;久山雄甫;Yuho Hisayama;Yuho Hisayama;Yuho Hisayama;Naoto Chatani;茶谷直人;久山雄甫;Naoto Chatani;Yuho Hisayama;Yuho Hisamyama;久山雄甫;茶谷直人;久山雄甫
通讯作者：
久山雄甫