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固相担持ホスフィン配位子を用いた特異的反応場形成と有機合成への応用

固相负载膦配体形成特异性反应场及其在有机合成中的应用

基本信息

批准号：
14J02590
负责人：
村上遼
金额：
$ 1.79万
依托单位：
Hokkaido University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2014
资助国家：
日本
起止时间：
2014-04-25 至 2017-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

2-アルキルアザアレーン類のアルキル側鎖C(α)位は比較的酸性度が高く強塩基存在下において求核剤であるアザアリルアニオン種を発生させることができる。この化学種を炭素求核剤としたパラジウム触媒による辻-トロストアリル化反応が知られている。しかし、この方法論では強塩基を用いるため官能基許容性に課題が残っている。前年度では、パラジウム触媒による2-アルキルアザアレーン類のアルキル側鎖C(sp3)-H結合のアリル化反応が外部塩基を添加することなく、温和な条件下で進行することを見出している。さらには新たに開発した新規キラルモノホスフィン配位子から調整したパラジウム触媒を用いることで、第１級炭酸アリルと2-アルキルピリジン類との反応が中程度のエナンチオ選択性で進行することを見出している。本年度では、高いエナンチオ選択性を発現できる新規配位子を新たに合成し、それを用いる事でアリル化反応が高いエナンチオ選択性で進行する事を見出した。具体的には、2-アルキルアザアレーン類のアルキル側鎖C(sp3)-H結合のエナンチオ選択的アリル化反応が、触媒量のPd(dba)2 (5 mol%)、不斉モノホスフィン配位子 (5 mol%)存在下、アセトニトリル溶媒中-20 度で高エナンチオ選択的に進行した。本反応は外部塩基を用いないため、優れた官能基許容性を有し、高い位置選択性でアリル化反応が進行する。この事から、光学活性なアルキルアザアレ-ン類を合成できるため有機合成上価値のある反応であると言える。

2-The acidity of the アルキルアザアレーン type のアルキル side lock C (α) position is relatively high and strong The basic existence of the basic material is the core of the core.このchemical species をcarbon nuclear 鉤としたパラジウムcatalyst による辻-トロストアリルchemical reaction 応が知られている.しかし、このMethodologyではStrong 塩 Basic をいるためPermissiveness of functional groups にThe subject is がっている. Previous year's では, パラジウムcatalyst による2-アルキルアザアレーン class のアルキル side lock C(sp3)-H Combined with the のアリル chemical reaction and the external base がすることなく, it is carried out under mild conditions and the することを见出している.さらには新たに开発した新码キラルモノホスフィン配The seat is adjusted and the catalyst is used, No. 1 Grade carbonic acid アリルと2-アルキルピリジン type とのreaction が medium level のエナンチオselect strong properties ですることを见出している. This year's new rules and regulations for high-level selection of new seats will be selected, and the new rules will be added.れを用いる事でアリル化 Reflection 応が高いエナンチオ选択性で carried out する事を见出した. Specific には, 2-アルキルアザアレーン-type のアルキル side lock C (sp3) -H combination of のエナンチオselected アリル chemical reaction が, catalyst amount のPd (dba) 2 (5 mol%), without the presence of らモノホスフィン ligand (5 mol%), and in the アセトニトリル solvent, -20°C high-temperature エナンチオ was selected. This reaction was carried out using an external base compound, a high-permissive functional group, and a high-position selectivity reagent.この事から, optically active なアルキルアザアレ-ン-type を synthesis できるためorganic synthesis 価値のある Reflection であると言える.