アザアダマンタン型オキソアンモニウム塩を触媒とするオレフィン類空気酸化反応の開発
以氮杂金刚烷型氧铵盐为催化剂的烯烃空气氧化反应的进展
基本信息
- 批准号:14J06364
- 负责人:
- 金额:$ 1.79万
- 依托单位:
- 依托单位国家:日本
- 项目类别:Grant-in-Aid for JSPS Fellows
- 财政年份:2014
- 资助国家:日本
- 起止时间:2014-04-25 至 2017-03-31
- 项目状态:已结题
- 来源:
- 关键词:
项目摘要
昨年度までの検討で見出したアザアダマンタン型オキソアンモニウム塩を用いた新奇1,3-シクロヘキサジエン合成法に関し,本手法がシクロヘキセンだけではなく,他の員数のシクロアルケンへの適用も可能であることを明らかにした.すなわち本手法をより一般性の高い「シクロアルケンを基質とする1,3-シクロアルカジエン合成法」へと昇華させることに成功し,その学術的な重要性を大きく高めることに成功した.続いて申請者は,本来の申請内容であったオキソアンモニウム塩を用いる触媒的エノン合成反応についての検討を再開した.反応条件の徹底的な最適化を行った結果,異なる2種の酸化剤(MMPP,PIDA)を併用し,基質を滴下する手法を用いることで,モデル基質において70%収率にて再現性良く所望のエノンが得られ,かつ副反応として起こっていたアルケン基質のエポキシ化をほとんど起こさない条件を見いだすことができた.本条件を用いて基質適用性検討を行ったところ,様々な置換基,ならびに構造単位を有する三置換アルケン類について,50~80%の単離収率にて対応するエノンが得られた.さらに本手法は,同様の変換を達成することが知られる一重項酸素を用いる手法では達成が困難なtrans二置換アルケン基質においても適用可能であることを示した.以上,申請者はオキソアンモニウム塩を触媒とする新規エノン合成法を開発し,これが既存の手法では適用困難な基質に対しても効率的に作用することを示した.
Beg で see yesterday's annual ま で の 検 out し た ア ザ ア ダ マ ン タ ン type オ キ ソ ア ン モ ニ ウ ム salt を with い た novel 1, 3 - シ ク ロ ヘ キ サ ジ エ ン synthesis に masato し, this technique が シ ク ロ ヘ キ セ ン だ け で は な く, he の member number の シ ク ロ ア ル ケ ン へ の may apply も で あ る こ と を Ming ら か に し た. す な わ ち this gimmick を よ り general の high い "シ ク ロ ア ル ケ ン を matrix と す る 1, 3 - シ ク ロ ア ル カ ジ エ ン synthesis" へ と sublimation さ せ る こ と に し success, そ の academic importance な を big き く high め る こ と に successful し た. 続 い て applicants は, originally の application content で あ っ た オ キ ソ ア ン モ ニ ウ ム salt を with い る catalyst エ ノ ン synthetic anti 応 に つ い て の 検 please open another し を た. Anti の 応 conditions thoroughly な line optimization を っ た results, different な る two の acidification tonic (MMPP, PIDA) を and し matrix を drop す る gimmick を with い る こ と で, モ デ ル matrix に お い て 70% 収 に て reproducibility good く hoped の エ ノ ン が must ら れ, Since か つ anti 応 と し て こ っ て い た ア ル ケ ン matrix の エ ポ キ シ change を ほ と ん ど up こ さ な を see い い conditions だ す こ と が で き た. This condition を い beg を line っ て matrix applicability 検 た と こ ろ, others 々 な replacement base, な ら び に a す 単 a を construction る three replacement ア ル ケ ン class に つ い て, 50 ~ 80% の 単 from 収 rate に て 応 seaborne す る エ ノ ン が must ら れ た. さ ら に this gimmick は, with others in の variations in を reached す る こ と が know ら れ る a heavy item を acid element to use い る gimmick で は reached が difficult な trans 2 replacement ア ル ケ ン matrix に お い て も may apply で あ る こ と を shown し た. Above, applicants は オ キ ソ ア ン モ ニ ウ ム salt を catalyst と す る new rules エ ノ ン synthesis を open 発 し, こ れ が existing の gimmick で は applicable difficult な matrix に し seaborne て も sharper rate に role す る こ と を shown し た.
项目成果
期刊论文数量(0)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(0)
オキソアンモニウム塩の新奇反応性の発見と1,3-シクロアルカジエン類合成への展開
氧铵盐新反应性的发现及其在1,3-环二烯合成中的进展
- DOI:
- 发表时间:2016
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:Shibuya;M.; Nagasawa;S.; Osada;Y.; Iwabuchi;Y.;長澤翔太,笹野裕介,岩渕好治;長澤翔太
- 通讯作者:長澤翔太
AZADO型オキソアンモニウム塩によるアルケンからの1,3-ジエン形成反応の発見
发现使用 AZADO 型氧铵盐从烯烃形成 1,3-二烯的反应
- DOI:
- 发表时间:2015
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:K. Tanaka;Y. Mukaigawa;H. Kubo;Y. Matsushita;Y. Yagi;長澤翔太,笹野裕介,岩渕好治
- 通讯作者:長澤翔太,笹野裕介,岩渕好治
AZADO-銅触媒系を用いたアミノアルコール類の高化学選択的空気酸化反応
使用AZADO-铜催化剂体系进行氨基醇的高化学选择性空气氧化反应
- DOI:
- 发表时间:2014
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:Kentaro Nakaminami;Mieko Higuchi;Takeshi Yoshizumi;Masanori Okamoto;Khurram Bashir;Minami Shimizu;Chihiro Ohashi;Maho Tanaka;Minami Matsui;Kazuo Shinozaki;Motoaki Seki and Kousuke Hanada;長澤翔太,笹野裕介,澁谷正俊,岩渕好治
- 通讯作者:長澤翔太,笹野裕介,澁谷正俊,岩渕好治
オキソアンモニウム塩の新奇な反応性を利用した1,3-シクロアルカジエン類合成法の開発
利用氧铵盐的新型反应性开发合成 1,3-环二烯的方法
- DOI:
- 发表时间:2016
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:Shota Nagasawa;Yusuke Sasano;Yoshiharu Iwabuchi;石倉研;長澤翔太,笹野裕介,岩渕好治
- 通讯作者:長澤翔太,笹野裕介,岩渕好治
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- 资助金额:
$ 1.79万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Challenging Exploratory Research














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