アルケンの還元的カップリングによる第四級不斉炭素中心の構築

烯烃还原偶联构建四元不对称碳中心

• 批准号: 15J02151
• 负责人: 北條 健太郎
• 金额: $ 1.6万
• 依托单位: Hokkaido University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2015
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2015-04-24 至 2018-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-15J02151/
• 关键词: 銅触媒反応; アルキルボラン; アリル化; 不斉合成; 分子内反応; 第四級不斉炭素中心; 銅触媒; イソシアニド; アリルカップリング; アリル位アルキル化; 鉄触媒; クロスカップリング

第四級不斉炭素中心は生物活性化合物や医薬品中間体に多く見られる。その触媒的、エナンチオ選択的構築反応は、有用かつ魅力的手法である。しかし、C-C 結合形成における反応点周りの立体的な込み合いなどの要因により、有機合成化学における挑戦的課題として知られている。本研究は、末端アルケンを求核剤前駆体として用いた遷移金属触媒エナンチオ選択的クロスカップリング反応による第四級不斉炭素中心の構築反応の開発である。アルキルボランの銅触媒エナンチオ選択的分子内アリル化反応によりキラル環状化合物が得られることを見出した。末端アルケン部位を有する第一級塩化アリル基質と 9-BBN-H を用いたヒドロホウ素化反応により、対応するアルキルボランを調製 した。続いて、キラルCu(I)錯体触媒 (10 mol %) とKOMe (1.1 eq)存在下、メシチレン/メチルターシャリーブチルエーテル混合溶媒中で作用させることで分子内アリル化反応が高エナンチオ選択的に進行した。本反応によりアルキル基とビニル基からなる第三級および第四級不斉炭素中心を有する様々なキラル環状化合物が得られ た。生成物のビニル基は多様な官能基に変換できるため、キラル環状骨格を有する生物活性化合物合成への展開も期待できる。

The fourth carbon center is a bioactive compound and a pharmaceutical intermediate. The catalyst, C-C bond formation is the key to organic synthesis chemistry. In this study, the development of the reaction system for the construction of the fourth-order carbon center was studied. The copper catalyst for the formation of cyclic compounds was found in the intramolecular formation of cyclic compounds. The terminal part has a first level of conversion matrix 9-BBN-H, and the terminal part has a second level of conversion matrix 9-BBN-H. In the presence of Cu(I) complex catalyst (10 mol %) and KOMe (1.1 eq), the intramolecular reaction of Cu (I) complex catalyst was carried out in mixed solvent. The third and fourth carbon centers of the present invention are obtained from cyclic compounds. The synthesis of bioactive compounds is expected to be carried out in the presence of a cyclic skeleton.

项目成果

Construction of Quaternary Stereogenic Carbon Centers through Copper-Catalyzed Enantioselective Allylic Coupling with Alkylboranes

通过铜催化与烷基硼烷的对映选择性烯丙基偶联构建四元立体碳中心

• 发表时间: 2015
• 作者: T. Kanetomo;S. Yoshikado;K. Makimura;T. Ishida;M. Enomoto;Kentaro Hojoh・Yoshinori Shido・Hirohisa Ohmiya・Masaya Sawamura
• 通讯作者: Kentaro Hojoh・Yoshinori Shido・Hirohisa Ohmiya・Masaya Sawamura

Copper-Catalyzed Enantioselective Intramolecular Alkylboron Allylic Alkylation

铜催化对映选择性分子内烷基硼烯丙基烷基化

• DOI: 10.1246/cl.180147
• 发表时间: 2018
• 期刊: Chemistry Letters
• 影响因子: 1.6
• 作者: Kentaro Hojoh;Yoshinori Shido;Hirohisa Ohmiya;Masaya Sawamura,
• 通讯作者: Masaya Sawamura,

銅触媒によるアルキルボランのエナンチオ選択的分子内アリル化

铜催化烷基硼烷的对映选择性分子内烯丙基化

• 发表时间: 2016
• 作者: M. Ogasawara;H. Sasa;H. Hu;Y. Amano;H. Nakajima;N. Takenaga;K. Nakajima;Y. Kita;T. Takahashi;T. Dohi;北條 健太郎・大宮 寛久・澤村 正也
• 通讯作者: 北條 健太郎・大宮 寛久・澤村 正也

イソシニアド/ヒドロシラン/アリル求電子剤の不斉銅触媒３成分カップリング反応によるα-第４級ホルムイミド/アルデヒドの合成

铜催化异氰化物/氢硅烷/烯丙基亲电子试剂不对称三组分偶联反应合成α-季甲酰亚胺/醛

• 发表时间: 2017
• 作者: 住谷陽輔;前田理;武次徹也;北條 健太郎・大宮 寛久・澤村 正也
• 通讯作者: 北條 健太郎・大宮 寛久・澤村 正也

アルキルボランと第一級塩化アリル類のエナンチオ選択的銅触媒クロスカップリング反応

铜催化烷基硼烷与伯烯丙基氯的对映选择性交叉偶联反应

• 发表时间: 2015
• 作者: 中根 由太;武田 貴志;星野 哲久;坂井 賢一;芥川 智行;北條 健太郎・志渡 義教・大宮 寛久・澤村 正也
• 通讯作者: 北條 健太郎・志渡 義教・大宮 寛久・澤村 正也