权益分类	功能权益	普通用户	{{item.name}}会员
{{category.name}}	{{benefitItem.name}}

新規な連続的ベンザイン発生を鍵とする多環式芳香族化合物の迅速合成法の開発

使用新型连续苯炔生成方法开发多环芳香族化合物的快速合成方法

基本信息

批准号：
15J06024
负责人：
増田茂明
金额：
$ 1.09万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2015
资助国家：
日本
起止时间：
2015-04-24 至 2017-03-31
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-15J06024/
关键词：
ベンザイン発生法アミノ化ベンザインベンズジイン

项目摘要

ベンザインは極めて反応性の高い反応中間体であり、多くの親ベンザイン体と反応し、多くの官能基をベンゼン環上に導入できるため、芳香環上の変換に有力である。しかし、ベンザインは極めて寿命が短いために、ベンザインを利用するためには、in situでベンザインを発生させる必要がある。それゆえ、ベンザイン発生法の開発を行った。1. 2-(トリメチルシリル)フェニルトリメチルシリルエーテルを前駆体とするベンザイン発生法の開発：合成容易かつ安定に存在する優れたベンザイン前駆体として、2-(トリメチルシリル)フェニルトリメチルシリルエーテルを利用するベンザイン発生法の開発を行った。結果、2-ハロフェノール類から2工程で容易に合成できる1にノナフルオロブタンスルホニルフルオリド（NfF）とテトラブチルアンモニウムトリフェニルジフルオロシリケート(TBAT)を作用させる極めて温和な条件のもと、ベンザイン2を発生させることに成功した。2. フェノールからのone-potベンザイン発生とそのアミノ化：1置換ベンゼン誘導体からのベンザイン発生法はアトムエコノミーの観点から極めて効率が良い。特に、多くの生物活性天然物に含まれるフェノール類からベンザインを発生させ、多様な反応へ適用することができれば、創薬研究にも展開可能な有力な手法となることが考えられる。そこで、フェノール類からone-potでベンザインを発生させる手法の開発を行った。結果、フェノールにNfFとKHMDS、添加剤としてトリス(トリメチルシリル)アミンを作用させるとベンザインが発生し、HMDSが求核付加したことを示す、第1級アニリン類が生成した。これらの反応は、単純で入手容易な原料から迅速にベンザインを発生できる点において優れた反応であり、生物活性物質やその誘導体の迅速な合成が可能となることが期待される。

The intermediate of high reactivity is introduced into the ring of the aromatic ring. In the event of a death, the life of the victim will be shortened, and the victim will be used in the event of a death. The development of the law of development is carried out in the following ways: 1. Development of 2-(tri-methyl) tri-methyl ester precursor: easy to synthesize, stable, stable, and excellent precursor; development of 2-(tri-methyl) tri-methyl ester: easy to synthesize, stable, and excellent precursor; development of 2-(tri-methyl) tri-methyl ester: utilization of tri-methyl ester; development of 2-(tri-methyl) tri-methyl ester: easy to synthesize, stable, and excellent precursor; and development of 2-(tri-methyl) tri-methyl ester. The results show that the 2-D process is easy to combine, and the 1-D process is easy to combine, and the 1-D process is easy to combine, and the 2-D process is easy to combine, and the 1-D process is easy to combine, and the 2-D process is easy to combine. 2. The one-pot reaction is generated by the substitution reaction. The one-pot reaction is generated by the substitution reaction. Special, multi-biological active natural substances contain a variety of biological activities, such as biological activity, biological activity The development of the method of "one-pot" and "one-pot" production was carried out. Results: NfF and KHMDS, addition of NfF and KHMDS, generation of KHMDS, generation of KHMDS. The reaction is simple and pure, easy to start, rapid to produce, and rapid to synthesize biologically active substances and inducers.