权益分类	功能权益	普通用户	{{item.name}}会员
{{category.name}}	{{benefitItem.name}}

窒素－ハロゲン結合の制御活性化に基づく無触媒多才アミノ化法の開拓

开发基于氮-卤素键受控活化的通用非催化胺化方法

基本信息

批准号：
22H02078
负责人：
南方聖司
金额：
$ 11.23万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
财政年份：
2022
资助国家：
日本
起止时间：
2022-04-01 至 2025-03-31
项目状态：
未结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-22H02078/
关键词：
アミノ化イオンラジカルイオン反応

项目摘要

本研究では、これまで殆ど知られていない化学修飾によって窒素原子を活性化し、その制御を緻密に行うことで、イオン的およびラジカル的に化学反応をコントロールして多才なアミノ化反応を見出すことを目的としており、その化学修飾としては、窒素とハロゲンの結合を有し、そのハロゲンを活性化するためにさらに電子求引基を窒素原子に導入した反応剤を設計し、二電子および一電子反応に応用する。当該年度はまずイオン的なアミノ化の反応としてアルキルアミン合成の反応系の確立を目指した。アルキル求電子剤と反応する窒素求核剤を設計する。ある程度の窒素の求核力を担保するために、除去が容易な電子求引基をtert-ブトキシカルボニル基（Boc基）とし、もう1つの窒素上の置換基にハロゲンを導入し、過剰反応が進行しない窒素求核剤の合成ができた。アルキル求電子剤としてアルキルトシラートを用いたところ、SN2 型で反応が進行し、窒素にBoc基が置換したアミノ化に成功した。予想通り、over reactionも進行せず、第一級アミン等価体を容易に調製することができた。事実、チオ硫酸ナトリウム水溶液で分液処理するだけで、ハロゲンが除去でき、酸性条件でBoc基を外して第一級アミンへと導けた。また、Boc基が置換した状態で、弱い塩基で水素を引き抜きアルキルトシラートに作用させたところ、容易に第二級アミンへと誘導できた。別の方法として、同じBoc基が置換した窒素に２つの塩素基を導入した窒素求電子剤を合成した。このジクロロ誘導体の赤外吸収スペクトルは1755 cm-1の吸収があり、窒素の非共有電子対と共役していないカルボニルの吸収であった。これに対して求核剤（ギルマン試薬や有機亜鉛試薬などの有機金属試薬）との反応を試みているが、現時点では目的物がえられていない

In this study, we found that the chemical modification of the target molecule was to activate the target molecule and control the density of the target molecule. The chemical modification of the target molecule was to activate the target molecule and control the density of the target molecule. For example, when an electron atom is introduced into an electron atom, the electron atom is activated, and the electron atom is introduced into an electron atom, and the electron atom is activated. When the year is over, it is necessary to set up a system of reaction and synthesis. The design of electronic components In addition, it is easy to remove the electron base, tert-base, Boc base, substitution base, introduction base, reaction base, synthesis base, etc. For example, if you are looking for a new type of electronic device, you will find that the SN2 type of device is successfully replaced by a new type of device. For example, if you want to change your mind, you can change your mind easily. In addition, the first stage of separation treatment of aqueous sulfuric acid solution was carried out under acidic conditions. In addition, it is easy to induce the second stage of the reaction by replacing the Boc group with the water group. In addition, the method for synthesizing electron molecules by introducing the same Boc group into the molecule is described. The red absorption of the inducer is 1755 cm-1, and the absorption of the non-shared electron is 1755 cm-1. For example, the chemical composition (organic lead, organic metal) and the chemical composition (organic lead, organic metal) of the chemical composition (organic lead, organic metal, organic lead