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固相で環境応答型発光性クロミック挙動を発現する金属錯体の開発とメカニズムの解明

开发固相环境响应发光变色行为的金属配合物并阐明其机理

基本信息

批准号：
16K05718
负责人：
中島清彦
金额：
$ 2.25万
依托单位：
Aichi University of Education
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
财政年份：
2016
资助国家：
日本
起止时间：
2016-04-01 至 2018-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

外部刺激により環境応答型発光性クロミック挙動を固相で発現する新規な金属錯体の開発とその反応性メカニズムの解明を目的として本研究を行った。ヒドラジン誘導体とカルボニル化合物を脱水縮合して得られるヒドラゾン化合物は，イミン上のN原子が金属に配位すると，隣接するN原子上のプロトンの酸性度が増大し，プロトンの付加・解離が容易に起こる。また，これらのヒドラゾン化合物を配位子とした金属錯体では，配位子上のC=N二重結合が，加熱や光照射により可逆な(E)-(Z)異性化反応を起こす。本研究では，ピリジン部位あるいはキノリン部位を有するヒドラジン誘導体と配位可能なホスフィン部位を有する芳香族アルデヒドから誘導したヒドラゾン配位子およびアゾ配位子を用いて各種金属錯体を合成し，プロトンの付加・解離および(E)-(Z)異性化にともなう結晶色や発光性の変化について検討を行った。主としてヒドラゾン化合物を配位子とする新規なCu(I)およびAg(I), アゾ化合物を配位子とするPd(II)錯体を合成してその構造を単結晶Ｘ線構造解析により明らかにし，加熱や光照射とともに，溶液中での酸・塩基の添加，また塩化水素あるいはアンモニア蒸気への暴露により発現する固相での結晶色や発光性の変化と，その原因となる錯体の構造変化を明らかにした。Cu(I)錯体では，合成条件により大きく色の異なる極めて多様な配位様式を有する単核錯体が主に生成し，酸や塩基の添加による可逆な配位様式の変換が認められた。一方，Ag(I)では，主に二核錯体が生成し，ヒドラゾン配位子上のC=N二重結合に関する(E)-(Z)異性化反応が，溶液中だけでなく固相中でも発現して，これにともなう発光性のon-offあるいは結晶色，発光色の変化が認められた。Pd(II)錯体について顕著な発光性は確認できなかったが，固相での構造変化により大きな色変化が確認された。

The purpose of this study is to investigate the development of new metal complexes and the solution of their reaction to environmental stimuli. In addition, the acidity of the nitrogen atom on the adjacent N atom increases, and the addition and dissociation of the nitrogen atom easily occur. In addition, the C=N double binding on the ligand of the ligand is reversible by heating and light irradiation. In this study, we investigated the synthesis, dissociation,(E)-(Z) heteromorphization, and conversion of crystalline color emission properties of various metal complexes in the presence of aromatic ligands and ligand ligands. Synthesis of Cu(I) and Ag(I) complexes for coordination of main compounds, synthesis of Pd(II) complexes for coordination of main compounds, structure analysis of single crystal X-ray structure, heating, irradiation with light, addition of acid groups to solution, dissolution of water elements, exposure to vapor, crystallization of solid phase color and luminescence, The reason for this is that the structure of the fault body is changing. Cu(I) complex is synthesized under different conditions, such as the main formation of Cu (I) complex, the addition of Cu (I) complex, and the conversion of Cu (I) complex. On the one hand, Ag(I) is formed by the formation of a main binary complex, and the C=N double binding on the ligand is related to the (E)-(Z) heteromorphic reaction, which occurs in solution and in solid phase. The photoconductivity is on-off, and the photochromism is recognized. Pd(II) complex is characterized by light and solid phase structural changes.

项目成果

期刊论文数量（0）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

フェロセン部位を有するヒドラゾン化合物２分子がキレート配位した金属錯体におけるフェロセン間の電気的相互作用

具有二茂铁部分的腙化合物的两个分子被螯合的金属络合物中二茂铁之间的电相互作用

DOI：
发表时间：
2017
期刊：
影响因子：
0
作者：
山角和久;西村啓一;久宗穣;石田真敏;古田弘幸;上田恵嗣，中島清彦
通讯作者：
上田恵嗣，中島清彦

アゾ化合物を配位子とする金属錯体の合成と構造，および電気化学的性質

以偶氮化合物为配体的金属配合物的合成、结构和电化学性能

DOI：
发表时间：
2017
期刊：
影响因子：
0
作者：
Yusuke Aratani;Tomoyoshi Suenobu;Kei Ohkubo;Yusuke Yamada;and Shunichi Fukuzumi;安藤大輝，吉田祐也，中島清彦
通讯作者：
安藤大輝，吉田祐也，中島清彦

芳香環のＣ原子配位を有するヒドラゾン錯体の合成と発光性

芳环C原子配位腙配合物的合成及发光

DOI：
发表时间：
2017
期刊：
影响因子：
0
作者：
光野皓紀;石田真敏;古田弘幸;近藤晃祐，石川壮大，中島清彦
通讯作者：
近藤晃祐，石川壮大，中島清彦

Formation of Seven-Membered Carbocycles via 7-endo Mode Cyclization of Lithioheptatrienes

通过锂硫庚三烯的 7-endo 模式环化形成七元碳环

DOI：
10.1021/acs.orglett.6b02956
发表时间：
2016
期刊：
Organic Letters
影响因子：
5.2
作者：
Ken-ichiro Kanno;Eri Igarashi;Yuki Mizukami;Kiyohiko Nakajima;Zhiyi Song;Tamoysu Takahashi
通讯作者：
Tamoysu Takahashi

Solvent dependence of the emission intensities in photoluminescent mononuclear europium(III) complexes with tetradentate Schiff base ligands