精密超分子重合を利用した機能性集合体の構築と応用

精密超分子聚合功能组装体的构建及应用

• 批准号: 16F16043
• 负责人: 竹内 正之
• 金额: $ 1.47万
• 依托单位: National Institute for Materials Science
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2016
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2016-04-22 至 2018-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-16F16043/
• 关键词: 精密超分子重合; ポルフィリン; 超分子ポリマー

前年度までに、（１）水素結合部位を4カ所有するポルフィリン誘導体がメチルシクロヘキサン中において強く自己集合し非常に高い核形成温度を示すこと、（２）核形成温度は、良溶媒であるトルエンを系中に添加することによって、段階的に低下させる事ができることを見出し、（３）自己集合プロセスの熱力学パラメータを決定することに成功していた。これらの成果を利用して、本年度は自己集合挙動のコントロールを検討した。具体的にはcrystallization-driven self-assembly（CDSA）の概念を超分子ポリマーに適用し、 精密超分子重合を検討した。その自己集合能を吸収スペクトル測定や原子間力顕微鏡観察によって評価することにより、リビング超分子重合が達成されていることを明らかにした。また、中心金属の異なるポルフィリン誘導体を合成し、CDSAの概念を利用したブロック共重合体の合成が可能となることを見出した。その熱あるいは化学物質安定性が、ブロック共重合体の組成に大きく依存していることが明らかとなった。上記の研究を展開している際に、中心金属に亜鉛を有するポルフィリン誘導体の１次元超分子ポリマーが、軸配位子の添加によって解重合し、その後、２次元超分子ナノシートへと形態転移することを発見した。解重合と形態転移は連続的に起こるが、それぞれのキネティクスはポルフィリンと軸配位子の濃度に依存することがわかった。時間発展現象を解析することによって、解重合や軸配位、形態転移プロセスの速度定数を見積もることに成功した。この現象は、基盤上でも進行する。反応拡散系へと展開することによって、自己組織化的なパターン形成を期待できる。

Before annual ま で に, (1) water element combining site を 4 カ all す る ポ ル フ ィ リ ン inductor が メ チ ル シ ク ロ ヘ キ サ ン in に お い て strong し く himself set very high に い nuclear formation temperature を す こ は と, (2) the nucleation temperature and good solvent で あ る ト ル エ ン を of に add す る こ と に よ っ て low, Duan Jie に さ せ る matter が で き る Youdaoplaceholder6 とを see that とを, (3) the set of プロセス とを by itself, thermodynamics パラメ タを タを タを determines the success of する とに とに とに and て た た. The を れら <s:1> results を utilize the <s:1> て and this year <s:1> gather our own 挙 to make progress, <s:1> コ, トロ, を検 and を検 を検 to collect progress, た. The specific に, crystallization, crystallization-driven self-assembly (CDSA) <s:1> concept を supramolecular ポリ, <s:2>, に, に is applicable to <s:1>, precise supramolecular coincidence を検 and を検 た. そ の collection can を suction 収 ス ペ ク ト ル や interatomic force 顕 micromirror 観 examine に よ っ て review 価 す る こ と に よ り, リ ビ ン グ supramolecular overlap が reached さ れ て い る こ と を Ming ら か に し た. ま た, center metal の different な る ポ ル フ ィ リ ン inductor を し synthesis and CDSA の concept を using し た ブ ロ ッ ク weigh fit の synthetic が may と な る こ と を shows し た. そ の hot あ る い は chemical stability が, ブ ロ ッ ク weigh fit の grand き に く dependent し て い る こ と が Ming ら か と な っ た. Written の study を started し て い る interstate に, center metal に 亜 lead を have す る ポ ル フ ィ リ ン inductor の 1 dimensional supramolecular ポ リ マ ー が, axial ligand の add に よ っ て overlap し, そ の after, 2 dimensional supramolecular ナ ノ シ ー ト へ と form planning move す る こ と を 発 see し た. Solution superposition と form planning move は even 続 に up こ る が, そ れ ぞ れ の キ ネ テ ィ ク ス は ポ ル フ ィ リ ン と axial ligand に の concentration dependent す る こ と が わ か っ た. Time 発 exhibition phenomenon を parsing す る こ と に よ っ て overlap や, solution planning move プ axial coordination, form ロ セ ス の speed constant を see product も る こ と に successful し た. The で で phenomenon occurs on the base disk する. The anti応 拡 scattering system へと expands する とによって とによって, and the self-organized なパタ 応拡 <e:1> <e:1> forms を expectation で る る る.

项目成果

分子機能化学グループグループwebsite

分子功能化学组网站

Probing kinetic stability of supramolecular polymers in terms of their composition kinetic stability

从组成动力学稳定性角度探讨超分子聚合物的动力学稳定性

• 发表时间: 2017
• 作者: Sung Ho Jung;M. Takeuchi;K. Sugiyasu
• 通讯作者: K. Sugiyasu

Synthesis of block supramolecular copolymers and their enhanced kinetic stability

嵌段超分子共聚物的合成及其增强的动力学稳定性

• 发表时间: 2018
• 作者: Sung Ho Jung;M. Takeuchi;K. Sugiyasu
• 通讯作者: K. Sugiyasu