アロステリズムを利用した非線形応答システムの創製

使用变构创建非线性响应系统

• 批准号: 13750801
• 负责人: 竹内 正之
• 金额: $ 1.34万
• 依托单位: Kyushu University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2001
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2001 至 2002
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-13750801/
• 关键词: アロステリズム; 非線形応答; 超分子; 分子認識; ダブルデッカー型ポルフィリン錯体; ガン関連糖鎖抗原

アロステリック相互作用を示すダブルデッカー型ポルフィリン化合物を用い、我々はルイス^Xfamilyなどの生理活性オリゴ糖類を認識することに昨年度(平成13年度)世界で初めて成功した。しかしながら、円二色性スペクトル以外の方法で糖質をセンシングすることは出来なかった。そこで本年度は前年度の化合物の基本設計指針を土台として蛍光応答性のホスト分子を設計した。この化合物を用いて、生理活性オリゴ糖の認識へと展開した。認識過程は、各種分光法(NMR, UV-Vis,蛍光,マススペクトル)を用い、生理活性オリゴ糖としては癌細胞の表層に発現されるルイス^Xfamilyについて検討した。しかしながら蛍光スペクトルによる糖質のアロステリックな読み出しには成功したものの、合成した化合物がオリゴ糖選択性ではなく単糖選択性を示し、オリゴ糖には有意のシグナルを与えなかった。そこで糖質認識部位としてボロン酸以外に金属配位を利用することとし検討を行った。基体となるポルフィリンの中心金属として亜鉛あるいはスズを選び検討したところ、第3の認識部位としての配位結合の優位性が確認された。ダブルデッカーポルフィリンの8つの置換基を適度な位置に導入すると、不斉を有することに着目し、アロステリックな不斉認識についても検討した。合成は終了しており、糖質認識に応用する。

The use of these compounds and their physiological activities in the Xfamily have been successfully demonstrated in the past year. A method other than dichroism can be used to determine the sugar content. This year's basic design guidelines for compounds from the previous year are as follows: The understanding of the use and physiological activity of these compounds has been developed. The process of recognition is investigated by various spectroscopic methods (NMR, UV-Vis, fluorescence, optical spectrum), physiological activity, and the occurrence of cancer cells in the surface layer. The sugar content of the compound was determined by the method of chemical synthesis. The sugar recognition site is located in the middle of the metal complex. The coordination binding of the central metal in the matrix was confirmed. 8. Substitution of the base material into the appropriate position. The synthesis of sugar and sugar has been studied.

项目成果

A.Sugasaki et al.: "First Succcessful Molecular Design of an Artificial Lewis Oligosaccharide Binding System Utilizing Positive Homotropic Allosterism"Joumal of American Chemical Society. 133. 10239-10244 (2001)

A.Sugasaki 等人：“利用正同向变构现象首次成功地进行了人工路易斯寡糖结合系统的分子设计”美国化学会杂志。

Y.Kubo et al.: "Cooperative C_<60> Binding to a Porphyrin Tetramer Arranged around a p-Terphenyl Axis in 1:2 Host-Guest Stoichiometry"Organic Letters. 4. 925-928 (2002)

Y.Kubo等人：“以1:2主客体化学计量与围绕对三联苯轴排列的卟啉四聚体协同结合C_<60>”有机信件。

M.Ayabe et al.: "A Dendritic Porphyrin Receptor for C_<60> Which Features a Profound Positive Allosteric Effect"Angewndte Chemie International Editiom. 41. 2790-2792 (2002)

M.Ayabe 等人：“具有深刻的正变构效应的 C_<60> 树突状卟啉受体”Angewndte Chemie International Edition。

M.Yamamoto et al.: "Oligosaccharide binding to a boronic-acid-appended phenanthroline・Cu(l) complex which creates superstructural helicates and catenates"Tetrahedron. 58. 7251-7258 (2002)

M. Yamamoto 等人：“寡糖与硼酸附加的菲咯啉·Cu(l) 复合物结合，产生超结构螺旋和链状结构”Tetrahedron 58. 7251-7258 (2002)

M.Ikeda et al.: "Synthesis of New Diaryl-Substituted Triple-Decker and Tetraaryl-Substiuted Double-Decker Lanthanum(III) Porphyrins and Their Porphyrin Ring Rotational Speed as Compared with that of Double-Decker Cerium(IV) Porphyrins"Bulletin of Chemical

M.Ikeda 等人：“新型二芳基取代三层和四芳基取代双层镧(III) 卟啉的合成及其与双层铈(IV) 卟啉相比的卟啉环旋转速度”公告