水素結合性認識空間を利用した動的認識素子の創製

利用氢键识别空间创建动态识别元件

• 批准号: 14045257
• 负责人: 竹内 正之
• 金额: $ 2.37万
• 依托单位: Kyushu University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2002
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2002 至 2003
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-14045257/
• 关键词: 水素結合; 動的認識; センサー; 有機ゲル; アロステリズム; 非線形応答; 超分子; 集合体

側鎖にトリフェニレンの配向を水素結合ネットワークにより制御できるようにアミド基を導入した化合物1、およびアルキル鎖長の短い比較化合物1を分子設計した。下図には考えられる集合形態として、トリフェニレンのp_z軌道の最も大きな重なり型(eclipsed overlap)とp_z軌道の重なりの小さなねじれ型(staggered overlap)の2種類を示した。これらの配向が制御されることによって、光化学的な性質や電気化学的な性質が調和された有機機能性材料が創製できると考えられる。化合物1および2のゾル、ゲル、あるいはキセロゲルを調整していたところ化合物1および2の発光色が異なることに気がついた。化合物1,2ともにゾル状態では青色の発光を示すのに対し、化合物1のシクロヘキサンゲルおよびキセロゲルでは黄緑色の、化合物2では青緑色の発光を示した。発光スペクトルを測定したところ化合物1のシクロヘキサンゲルは、400nm付近の発光に加え525nmに発光極大を持つスペクトルを与えた。化合物1のゲルに対して、発光寿命を測定し更に検討したところ、7ns後の早い時間には410nmを中心とした蛍光が主として観測された。一方で、18ns経過した後には525nmを中心とした蛍光の割合が増加した。このような傾向はエキサイマーを形成する分子の蛍光の動的過程と類似している。一般にエキサイマー発光にはeclipsed overlapが必要である。以上のことから、水素結合部位および長鎖アルキル基を導入することによりトリフェニレン部位がeclipsed overlap型に配向することが示された

Side lock にトリフェニレンのalignment をhydrogen binding ネットワークによりcontrol できるようにアミThe introduction of およびアルキル the length of the compound 1 and the comparative compound 1 of the molecular design were carried out.下図には考えられるassemble form として, トリフェニレンのp_z orbit のmost も大きな重なり type (eclipsed overlap)とp_z trackの重なりの小さなねじれ type(staggered overlap)の2kindをshowした.これらのalignmentがcontrolされることによって, the nature of photochemistry, the nature of electrochemical chemistry, and the harmonization of organic functional materials and the creation of organic functional materials. Compound 1および2のゾル、ゲル、あるいはキセロゲルを AdjustmentしていたところCompound 1および2の発光色がisoなることに気がついた. Compound 1,2 is a green color and is a green color. Compound 1 is a green light.キサンゲルおよびキセロゲルではYellow-green の, Compound 2 では turquoise の発光をshow した.発光スペクトルをdeterminationしたところCompound 1のシクロヘキサンゲルは, 40 0nm near の発光に加え525nm に発光大をhold つスペクトルを和えた. 7n s后のEarly timeには410nmをcenterとした蛍光が主として観measurementされた. One side, 18ns is passed, the center is 525nm, the light is cut and combined, and the 525nm is added. The process of このような inclination and はエキサイマーをforming するmolecules is similar to している. Generally, it is necessary to use a light eclipsed overlap. The above のことから, the hydrogen binding part および长 lock アルキルbased を imported することによりトリフェニレン parts がeclipsed Overlap type alignment design

项目成果

Masato Ikeda et al.: "Unusual emission properties of a triphenylene-based organogel system"Chemical Communications. 1354-1355 (2000)

Masato Ikeda 等人：“基于苯并菲的有机凝胶系统的异常发射特性”化学通讯。

Y.Kubo et al.: "Cooperative C_<60> Binding to a Porphyrin Tetramer Arranged around a p-Terphenyl Axis in 1:2 Host-Guest Stoichiometry"Organic Letters. 4. 925 (2002)

Y.Kubo等人：“以1:2主客体化学计量与围绕对三联苯轴排列的卟啉四聚体协同结合C_<60>”有机信件。

M.Ikeda et al.: "Allosteric Binding of Ag^+ Ion to Cerium(IV) Bis(pophyrinate)s Enhances the Rotational Activity of Porphyrin Ligands"Chemistry A European Journal. 8. 5541 (2002)

M.Ikeda等人：“Ag 离子与二(卟啉)铈(IV)的变构结合增强了卟啉配体的旋转活性”化学欧洲杂志。

M.Yamamoto et al.: "Oligosaccharide binding to a boronic-acid-appended phenanthroline-Cu(I) complex which creates superstructural helicates and catenates"Tetrahedron. 58. 7258 (2002)

M.Yamamoto 等人：“寡糖与硼酸附加的菲咯啉-Cu(I) 复合物结合，产生超结构螺旋和链状”四面体。

M.Ayabe et al.: "A Dendritic Porphyrin Receptor for C_<60> Which Features a Profound Positive Allosteric Effect"Angewndte Chemie International Editiom. 41. 2790 (2002)

M.Ayabe 等人：“具有深刻的正变构效应的 C_<60> 树突状卟啉受体”Angewndte Chemie International Edition。