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生成物塩基を活用した不活性ＣーＨ結合の活性化

使用产品碱激活非活性 C-H 键

基本信息

批准号：
16J07994
负责人：
鈴木弘嗣
金额：
$ 1.22万
依托单位：
The University of Tokyo
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2016
资助国家：
日本
起止时间：
2016-04-22 至 2018-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

現在の有機合成化学において、副生成物を出さず、直截的に分子を変換できる方法論の開拓は強く望まれている。そのため、反応の前後において、新規結合の形成と水素移動のみが起こる塩基触媒反応は理想的な反応であるといえる。しかし、塩基触媒反応により達成できる反応は現在のところ、比較的酸性度の高い求核剤に限られており、開発の余地が多く残されている。このような背景から、強塩基触媒を用いた低酸性求核剤の炭素ー炭素結合生成反応の開発を行った。本年では、前年までに確立した強塩基触媒による方法論を更に拡張し、非常に安定であるアルキル芳香環を求核剤とする触媒的付加反応の開発を行った。今回開発した反応系においては幅広いアルキル芳香環を非常に温和な条件で求核剤として機能させることが可能であり、目的の化合物を高効率で得ることが出来た。また、塩基触媒反応ではこれまでに例のない、アルキル芳香環を求核剤として用いる不斉反応への応用も検討し、最終的に中程度ながらも不斉を発現させることが出来た。これらの結果から、塩基触媒による非常に低酸性な求核剤を用いた触媒的反応への応用、およびにその不斉反応への展開の可能性を示すことが出来た。また、遷移金属触媒を用いた非常に原子効率の高い水素移動のみを伴う触媒的[4+2]付加反応を鍵とする全合成研究を行った。合成ターゲットとして、ナフトキノン-γ-ラクトン二量体であるActinorhodinを選択し、その検討を行った。市販品の糖類であるトリ-O-アセチル-D-グルーカルより、[4+2]付加反応の原料であるジオールを誘導した。そのジオールを用い、[4+2]付加反応の検討を行ったところ、目的の環化体を良好な収率、非常に高い立体選択性で得ることが出来た。現在は、全合成の完結を目指し検討を行っているところである。

Current organic synthesis chemistry, by-product production, straightforward molecular conversion, methodology development, strong hope, and development.そのため, なのため, において of the reaction, new regulations combined with the formation of とhydrogen movement のみが开こる塩-based catalyst reaction は ideal ななであるといえる.しかし、塩 Basic Catalyst Reaction によりachieved できるReaction はNow のところ、Comparative The acidity is high and the core is limited, and there is no room for improvement. The background of このようなから, the strong base catalyst and the いたlow-acidic nucleation agent, carbon and carbon are combined to generate the reaction の开発を行った. This year and the year before last, we have established a strong base catalyst and a methodology that has been updated and updated very much. It is a stable and stable aromatic ring that requires a nuclear catalytic converter and a reaction catalytic converter. This time we will look for the core of the においては広いアルキルaromatic ring with very mild and mild conditions. The function of the compound is possible, and the compound of the purpose is highly efficient.また, chlorine-based catalyst reaction ではこれまでに Example のない, アルキルaromatic ring を seeking nuclear としているThe final level of ながらも不斉を発appears and the も検とが comes out. The result of これらのから, chlorine-based catalyst による is very low acidity and the reaction of using いたcatalyst is required応への応用、およびにその不斉 Reflect on the possibility of 応へのexplosion and show that it comes out. The migration metal catalyst is a very high atomic efficiency hydrogen mobile catalyst with [4+2] plus a reaction bond and a total synthesis research is carried out. Synthesize ターゲットとして, ナフトキノン-γ-ラクトンtwo-dimensional body であるActinorhodinを选択し, その検椒行った. Commercially available sugar であるトリ-O-アセチル-D-グルーカルより, [4+2] plus anti-aging ingredients であるジオールを induced した.そのジオールを用い, [4+2] plus anti-reaction の検を行ったところ, the target cyclized body has a good yield, and a very high stereoselective property is obtained and the ることが comes out. Now, the full synthesis of the finished product is completed.