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配向基を内包した新規触媒によるカルボニル基β及びγ位C(sp3)-H官能基化反応

配向基を内包した新規触媒によるカルボニル基β及びγ位C(sp3)-H官能基化反応
使用含有导向基团的新型催化剂进行羰基β和γ位C(sp3)-H官能化反应
批准号:
18J21110
负责人:
田中 亮
金额:
$1.98万
依托单位:
依托单位国家:
日本
项目类别:
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份:
2018
资助国家:
日本
项目状态:
已结题
起止时间:
2018-04-25 至 2021-03-31

项目摘要

项目成果

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申請書記載の内容に関して、前年度に合成したCp配位子上にアミノ基を組み込んだRh触媒を用いて、様々な反応を検討したものの、反応の進行を確認することはできなかった。そこで、金属触媒と有機触媒の協働系による新規反応を検討し、触媒設計の知見を得ることとした。金属触媒としてCp*Rh(III)触媒を用いたC-H官能基化反応と、有機触媒としてホウ素触媒を用いたα,β-不飽和カルボン酸の活性化を組み合わせた反応が進行することを見出した。反応溶媒や温度、ホウ素触媒の種類等の検討を行なった後、ホウ素触媒に対するリガンドを検討したところ、BINOL由来の最適触媒を用いることで、反応温度50度の温和な条件において、高収率で目的物が得られることがわかった。基質適用範囲の検討を行った結果、本反応は様々な官能基が置換した基質に対しても適用可能であることがわかった。以上の結果は、現在論文投稿に向け準備中である。さらに、ホウ素触媒に対するリガンドが反応性に大きな影響を与えたことから、キラルリガンドを用いた不斉反応の検討を行った。アミノ酸やBINOL由来の様々なキラルリガンドを調製し、反応に適用したところ、低いエナンチオ選択性ではあるものの、不斉誘起を確認した。この結果を受け、ホウ素触媒に対するリガンドをCp配位子上に組み込んだRh触媒を合成し、反応に適用したところ、低収率、低エナンチオ選択性ではあるものの、不斉反応の進行を確認した。
期刊论文(0)
专著(0)
科研奖励(0)
会议论文
DOI: 10.1002/anie.201812215
发表时间: 2019-01-21
期刊: ANGEWANDTE CHEMIE-INTERNATIONAL EDITION
影响因子: 16.6
作者: [Fukagawa, Seiya, Kato, Yoshimi, Matsunaga, Shigeki]
通讯作者: Matsunaga, Shigeki
DOI: 10.1246/cl.190378
发表时间: 2019-06
期刊: Chemistry Letters
影响因子: 1.6
作者: [R. Tanaka;M. Kojima;Tatsuhiko Yoshino;S. Matsunaga]
通讯作者: R. Tanaka;M. Kojima;Tatsuhiko Yoshino;S. Matsunaga
小学校における心身症・精神疾患児に対する指導法・支援システムの開発
  • 批准号:
    24H02474
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Encouragement of Scientists
  • 资助金额:
    $0.29万
  • 财政年份:
    2024
  • 负责人:
    田中 亮
  • 依托单位:
消化器がん手術におけるオンラインリハビリを活用した術後回復促進プログラムの開発
医療的ケア児の在籍する小学校の通常の学級における支援モデルの構築
  • 批准号:
    23H05113
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Encouragement of Scientists
  • 资助金额:
    $0.28万
  • 财政年份:
    2023
  • 负责人:
    田中 亮
  • 依托单位:
腎移植後拒絶反応の診断および治療効果予測のための革新的新規バイオマーカーの創出
  • 批准号:
    22K09500
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
  • 资助金额:
    $2.58万
  • 财政年份:
    2022
  • 负责人:
    田中 亮
  • 依托单位: