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配向基を内包した新規触媒によるカルボニル基β及びγ位Ｃ（ｓｐ３）－Ｈ官能基化反応

使用含有导向基团的新型催化剂进行羰基β和γ位C(sp3)-H官能化反应

基本信息

批准号：
18J21110
负责人：
田中亮
金额：
$ 1.98万
依托单位：
Hokkaido University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2018
资助国家：
日本
起止时间：
2018-04-25 至 2021-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

申請書記載の内容に関して、前年度に合成したCp配位子上にアミノ基を組み込んだRh触媒を用いて、様々な反応を検討したものの、反応の進行を確認することはできなかった。そこで、金属触媒と有機触媒の協働系による新規反応を検討し、触媒設計の知見を得ることとした。金属触媒としてCp*Rh(III)触媒を用いたC-H官能基化反応と、有機触媒としてホウ素触媒を用いたα,β-不飽和カルボン酸の活性化を組み合わせた反応が進行することを見出した。反応溶媒や温度、ホウ素触媒の種類等の検討を行なった後、ホウ素触媒に対するリガンドを検討したところ、BINOL由来の最適触媒を用いることで、反応温度50度の温和な条件において、高収率で目的物が得られることがわかった。基質適用範囲の検討を行った結果、本反応は様々な官能基が置換した基質に対しても適用可能であることがわかった。以上の結果は、現在論文投稿に向け準備中である。さらに、ホウ素触媒に対するリガンドが反応性に大きな影響を与えたことから、キラルリガンドを用いた不斉反応の検討を行った。アミノ酸やBINOL由来の様々なキラルリガンドを調製し、反応に適用したところ、低いエナンチオ選択性ではあるものの、不斉誘起を確認した。この結果を受け、ホウ素触媒に対するリガンドをCp配位子上に組み込んだRh触媒を合成し、反応に適用したところ、低収率、低エナンチオ選択性ではあるものの、不斉反応の進行を確認した。

The content of the application document is related to the synthesis of Cp ligands in the previous year, the formation of Rh catalysts, the investigation of reactions, and the confirmation of reactions. New regulations on coordination systems for metal catalysts and organic catalysts are discussed and insights into catalyst design are obtained. Metal catalysts and Rh(III) catalysts are used in the synthesis of α,β-unsaturated acids. The optimum conditions for reaction solvent temperature, catalyst type, etc. were discussed. The optimum conditions for reaction solvent temperature, catalyst type, etc. were discussed. The optimum conditions for reaction solvent temperature, catalyst type, etc. were discussed. The substrate is suitable for the application of functional groups. The above results are in preparation for submission. In addition, it is necessary to carry out research on the influence of natural gas on the environment. For example, if you want to change your mind, you can change your mind. The results show that the catalyst is suitable for synthesis, reaction, low yield, low selectivity, and non-reaction.