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配向基を内包した新規触媒によるカルボニル基β及びγ位Ｃ（ｓｐ３）－Ｈ官能基化反応

使用含有导向基团的新型催化剂进行羰基β和γ位C(sp3)-H官能化反应

基本信息

批准号：
18J21110
负责人：
田中亮
金额：
$ 1.98万
依托单位：
Hokkaido University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2018
资助国家：
日本
起止时间：
2018-04-25 至 2021-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

申請書記載の内容に関して、前年度に合成したCp配位子上にアミノ基を組み込んだRh触媒を用いて、様々な反応を検討したものの、反応の進行を確認することはできなかった。そこで、金属触媒と有機触媒の協働系による新規反応を検討し、触媒設計の知見を得ることとした。金属触媒としてCp*Rh(III)触媒を用いたC-H官能基化反応と、有機触媒としてホウ素触媒を用いたα,β-不飽和カルボン酸の活性化を組み合わせた反応が進行することを見出した。反応溶媒や温度、ホウ素触媒の種類等の検討を行なった後、ホウ素触媒に対するリガンドを検討したところ、BINOL由来の最適触媒を用いることで、反応温度50度の温和な条件において、高収率で目的物が得られることがわかった。基質適用範囲の検討を行った結果、本反応は様々な官能基が置換した基質に対しても適用可能であることがわかった。以上の結果は、現在論文投稿に向け準備中である。さらに、ホウ素触媒に対するリガンドが反応性に大きな影響を与えたことから、キラルリガンドを用いた不斉反応の検討を行った。アミノ酸やBINOL由来の様々なキラルリガンドを調製し、反応に適用したところ、低いエナンチオ選択性ではあるものの、不斉誘起を確認した。この結果を受け、ホウ素触媒に対するリガンドをCp配位子上に組み込んだRh触媒を合成し、反応に適用したところ、低収率、低エナンチオ選択性ではあるものの、不斉反応の進行を確認した。

Please note that in the previous year, in the synthetic Cp seat, the Rh catalyst was used, the Rh catalyst was used, and the system was used in the previous year. The coordination of metal catalyst and metal catalyst is related to the new rules and regulations, and the information obtained by the design of the catalyst. The metal catalyst Cp*Rh (III) catalyst is functionalized and the organic catalyst is functionalized, and the organic catalyst is activated with α, β-nitrile and maleic acid. After the temperature of the solvent, the temperature of the catalyst, the temperature of the catalyst and so on, the temperature of the catalyst, the temperature, temperature The basic system uses the range to compare the results, and the functional basis of this anti-functional system is based on the number of factors that may be used. According to the results of the above results, we are now submitting a contribution to the preparation of the article. In this case, you can use the chemical catalyst to make sure that you have an anti-sex effect, and that you have a good relationship with each other. The reason for this is that the BINOL is not valid because it is not allowed to be checked. If you do not want to use it, you will not be able to confirm it. Results the results showed that the synthesis of Rh catalyst in the ligand, the synthesis of Rh catalyst in the ligand, the use of Rh catalyst in the ligand, low frequency, low temperature, low temperature, low temperature,